حمض الثيوأسيتيك

📅 آخر تحديث: ٢٦ يوليو ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٢٦ يوليو ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 1 صور
الموسوعة الحرة

حمض الثيوأسيتيك مركب عضوي كبريتي صيغته الجزيئية CH₃C (O)SH . وهو حمض ثيوي ، أي نظير الكبريت لحمض الأسيتيك ( CH₃C (O)OH ) ، كما يشير إليه المقطع الثيوي . وهو سائل أصفر اللون ذو رائحة قوية تشبه رائحة الثيول . يُستخدم في التخليق العضوي لإدخال مجموعات الثيول ( -SH ) في الجزيئات. [ 4 ]

التركيب والخواص

يتم تحضير حمض الثيوأسيتيك عن طريق تفاعل أنهيدريد الأسيتيك مع كبريتيد الهيدروجين : [ 5 ]

(CH₃C ( O)) ₂O + H₂S → CH₃C ( O)SH + CH₃C ( O)OH

كما تم إنتاجه عن طريق تفاعل خماسي كبريتيد الفوسفور مع حمض الأسيتيك الجليدي ، متبوعًا بالتقطير. [ 6 ]

CH 3 C(O)OH + P2 S 5 → CH 3 C(O)SH + P 2 OS 4

عادةً ما يكون حمض الثيوأسيتيك ملوثاً بحمض الأسيتيك.

يوجد المركب حصريًا على شكل متصاوغ الثيول ، بما يتوافق مع قوة الرابطة المزدوجة C=O . وانعكاسًا لتأثير الروابط الهيدروجينية ، فإن درجة غليانه (93 درجة مئوية) ودرجة انصهاره أقل بمقدار 20 و75 كلفن على التوالي من درجة غليان وانصهار حمض الأسيتيك .  

التفاعل

حموضة

مع قيمة apKa تقارب 3.4 ، يُعد حمض الثيوأسيتيك أكثر حمضية من حمض الأسيتيك بحوالي 15 مرة. [ 7 ] القاعدة المرافقة له هي ثيوأسيتات .

CH₃C (O)SH → CH₃C ( O ) S⁻ + H⁺

في الماء المتعادل، يكون حمض الثيوأسيتيك متأينًا بالكامل.

تفاعلية الثيوأسيتات

ينشأ معظم تفاعل حمض الثيوأسيتيك من قاعدته المرافقة، الثيوأسيتات. تُستخدم أملاح هذا الأنيون، مثل ثيوأسيتات البوتاسيوم ، لتحضير إسترات الثيوأسيتات. [ 8 ] تخضع إسترات الثيوأسيتات للتحلل المائي لإنتاج الثيولات. تتضمن الطريقة النموذجية لتحضير الثيول من هاليد الألكيل باستخدام حمض الثيوأسيتيك أربع خطوات منفصلة، ​​يمكن إجراء بعضها بالتتابع في نفس الدورق.

CH 3 C ( O)SH + NaOH → CH 3 C(O)SNa + H2O
CH₃C ( O)SNa + RX → CH₃C ( O)SR + NaX ، حيث X = Cl، Br، I
CH 3 C(O)SR + 2 NaOH → CH 3 CO 2 Na + RSNa + H 2 O
RNa + HCl → RSH + NaCl

في تطبيق يوضح استخدام سلوكه الجذري، يتم استخدام حمض الثيوأسيتيك مع AIBN في إضافة نيوكليوفيلية بوساطة الجذور الحرة إلى ألكين خارجي الحلقة لتكوين ثيوإستر : [ 9 ]

تطبيق حمض الثيوأسيتيك
تطبيق حمض الثيوأسيتيك

الأسيتيل الاختزالي

يمكن استخدام ثيوأسيتات البوتاسيوم لتحويل النيتروأرينات إلى أريل أسيتاميدات في خطوة واحدة. وهذا مفيد بشكل خاص في تحضير المستحضرات الصيدلانية، مثل الباراسيتامول من 4-نيتروفينول أو 4-نيترو أنيسول . [ 10 ]

مراجع

  1. ↑ الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية (2014). تسمية الكيمياء العضوية: توصيات الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية والأسماء المفضلة 2013. الجمعية الملكية للكيمياء . ص  97. doi : 10.1039/9781849733069 . ISBN 978-0-85404-182-4.
  2. ↑ "حمض الثيوأسيتيك" .
  3. ↑ "تحديد المادة/الخليط والشركة/المؤسسة - حمض الثيوأسيتيك " . www.sigmaaldrich.com
  4. ↑ جيني ر. فيليبس، "حمض الثيولاسيتيك"، موسوعة الكواشف للتخليق العضوي، 2001، جون وايلي. doi : 10.1002/047084289X.rt096
  5. ^ إلينجبو ، إي كيه (1951). "حمض الثيولاسيتيك". التوليفات العضوية . 31 : 105. دوى : 10.15227/orgsyn.031.0105 .
  6. ↑ شيف، روبرت (9 أغسطس 1895). "تحضير حمض الثيوأسيتيك وأهميته في التحقيقات الكيميائية القانونية" . أخبار الكيمياء ومجلة العلوم الصناعية . 72 : 64. تاريخ الاسترجاع : 2 نوفمبر 2016 .
  7. ↑ ماتيس ج. جانسن، "الأحماض الكربوكسيلية والإسترات"، في كتاب باتاي "كيمياء المجموعات الوظيفية: الأحماض الكربوكسيلية والإسترات"، تحرير شاول باتاي، الصفحات 705-764، 1969. doi : 10.1002/9780470771099.ch15
  8. ↑ إرفيثاياسوبورن، ف. (2011). "تخليق وتوصيف أوكتاكيس(3-بروبيل إيثانثيوات)أوكتاسيلسيسكويوكسان". أورغانوميتاليكس . 30 (17): 4475–4478 . doi : 10.1021/om200477a .
  9. ↑ تخليق ميثيل 6-ديوكسي-4-O- (سلفوناتو الصوديوم)-α-L-تالوبيرانوسيد، ومركب C-4 ومشتقاته الأيزوستيرية [4-C- (سلفوناتوميثيل)] لازلو لازار، وماغدولنا تشافاس، وأنيكو بورباس، وجيونج جييمانت، وأندراس ليبتاك أركيفوك 2004 (السابع) 196-207 الرابط
  10. ↑ بهاتاشاريا، أبوربا؛ وآخرون (2006). "أميدنة اختزالية أحادية الخطوة لمركبات النيترو أريل: تطبيق في تخليق الأسيتامينوفين" (ملف PDF) . رسائل رباعي السطوح . 47 : 1861-1864 . doi : 10.1016/j.tetlet.2005.09.196 . مؤرشف من الأصل (ملف PDF) بتاريخ 4 نوفمبر 2016. تم الاطلاع عليه بتاريخ 2 نوفمبر 2016 .