حمض الخليك

📅 آخر تحديث: ٢٣ يوليو ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٢٣ يوليو ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 14 صور
الموسوعة الحرة

حمض الأسيتيك ( يُلفظ / əˈsiːtɪk /) ، ويُسمى أيضًا حمض الإيثانويك ( يُلفظ / ˌɛθəˈnoʊɪk / ) ، هو سائل عضوي عديم اللون ذو حموضة ، صيغته الكيميائية CH₃COOH ( ويُكتب أيضًا CH₃CO₂H أو C₂H₄O₂ أو HC₂H₃O₂ ) . يُعد حمض الأسيتيك المكون الفعال للخل . تاريخيًا ، بدأ إنتاج الخل منذ الألفية الثالثة قبل الميلاد ، مما يجعل حمض الأسيتيك على الأرجح أول حمض يُنتج بكميات كبيرة .

حمض الأسيتيك هو ثاني أبسط الأحماض الكربوكسيلية (بعد حمض الفورميك ). وهو كاشف كيميائي ومادة كيميائية صناعية مهمة في مجالات متنوعة، ويُستخدم بشكل أساسي في إنتاج أسيتات السليلوز لأفلام التصوير ، وأسيتات البولي فينيل لغراء الخشب ، والألياف والأقمشة الاصطناعية . في المنازل، يُستخدم حمض الأسيتيك المخفف غالبًا في مواد إزالة الترسبات الكلسية . في صناعة الأغذية ، يُنظّم حمض الأسيتيك بموجب رمز المضافات الغذائية E260 كمنظم للحموضة وكمُنكّه. في الكيمياء الحيوية ، تُعدّ مجموعة الأسيتيل ، المُشتقة من حمض الأسيتيك ، أساسية لجميع أشكال الحياة. وعند ارتباطها بالإنزيم المساعد A ، تُصبح محورية في استقلاب الكربوهيدرات والدهون .

بلغ الطلب العالمي على حمض الأسيتيك حوالي 17.88 مليون طن متري سنوياً اعتباراً من عام 2023. ويُنتج معظم حمض الأسيتيك في العالم عن طريق كربنة الميثانول . ويُشكل إنتاجه واستخدامه الصناعي اللاحق مخاطر صحية على العمال، بما في ذلك تلف الجلد العرضي وإصابات الجهاز التنفسي المزمنة الناتجة عن الاستنشاق .

التسمية

يُعدّ الاسم الشائع "حمض الخليك" الاسم الأكثر استخدامًا وتفضيلًا لدى الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية (IUPAC) . أما الاسم النظامي "حمض الإيثانويك"، وهو اسم معتمد من الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية ، فيُصاغ وفقًا للتسمية الاستبدالية. [ 10 ] يُشتق اسم "حمض الخليك" من الكلمة اللاتينية " acetum " التي تعني الخل ، والتي تعني "التخمير" في إشارة إلى الطعم المر للفواكه المخمرة. [ 11 ]

يُطلق اسم "حمض الخليك الجليدي" على حمض الخليك الخالي من الماء ( اللامائي ). وكما هو الحال مع الاسم الألماني "Eisessig" (خل الثلج)، فإن التسمية مشتقة من البلورات الصلبة الشبيهة بالثلج التي تتشكل عند التحريك، عند درجة حرارة أقل بقليل من درجة حرارة الغرفة، أي 16.6 درجة مئوية (61.9 درجة فهرنهايت) . لا يمكن أن يكون حمض الخليك خاليًا تمامًا من الماء في جو يحتوي على الماء، لذا فإن وجود 0.1% من الماء في حمض الخليك الجليدي يخفض درجة انصهاره بمقدار 0.2 درجة مئوية. [ 12 ]   

يُرمز لحمض الأسيتيك عادةً بالرمز AcOH (أو HOAc)، حيث يُمثل Ac رمز العنصر الزائف الذي يُشير إلى مجموعة الأسيتيل CH₃ − C(=O)− ؛ أما القاعدة المرافقة ، الأسيتات ( CH₃COO− )، فتُرمز لها بالرمز AcO− . [ 13 ] الأسيتات هو الأيون الناتج عن فقدان بروتون ( H⁺ ) من حمض الأسيتيك. يُمكن أن يُشير اسم "الأسيتات" أيضًا إلى ملح يحتوي على هذا الأنيون، أو إلى إستر حمض الأسيتيك. [ 14 ] (يجب عدم الخلط بين الرمز Ac لمجموعة الأسيتيل الوظيفية والرمز Ac لعنصر الأكتينيوم ؛ فالسياق يمنع حدوث لبس بين الكيميائيين العضويين). ولتوضيح بنيته بشكل أفضل، يُكتب حمض الأسيتيك غالبًا على النحو التالي: CH₃ − C ( O)OH ، [ 4 ] CH₃ − C (=O ) −OH ، CH₃COOH ، و CH₃CO₂H . في سياق تفاعلات الحمض والقاعدة ، يتم استخدام الاختصار HAc في بعض الأحيان، [ 15 ] حيث Ac في هذه الحالة هو رمز للأسيتات (بدلاً من الأسيتيل).

المجموعة الوظيفية الكربوكسي ميثيل المشتقة من إزالة ذرة هيدروجين واحدة من مجموعة الميثيل لحمض الأسيتيك لها الصيغة الكيميائية −CH 2 −C(=O)−OH .

تاريخ

يُعتقد أن حمض الأسيتيك، الذي يُعرف محلوله المخفف بالخل ، هو أول حمض يُنتج بكميات كبيرة في التاريخ. وقد استُخدم الخل لما لا يقل عن 10000 عام، كونه نتاجًا طبيعيًا لتعرض البيرة والنبيذ للهواء ، نظرًا لوجود بكتيريا منتجة لحمض الأسيتيك في جميع أنحاء العالم. [ 11 ] ويمتد استخدام حمض الأسيتيك في الخيمياء إلى القرن الثالث قبل الميلاد، عندما وصف الفيلسوف اليوناني ثيوفراستوس كيف يؤثر الخل على المعادن لإنتاج أصباغ مفيدة في الفن، بما في ذلك الرصاص الأبيض ( كربونات الرصاص ) والزنجار ، وهو خليط أخضر من أملاح النحاس ، بما في ذلك أسيتات النحاس الثنائي . واستخدم أبقراط الخل كمطهر وكعلاج للعديد من الحالات، بما في ذلك الحمى والإمساك والقرحة والتهاب الجنبة. [ 11 ] وكان الرومان القدماء يغلون النبيذ المتخمر لإنتاج شراب شديد الحلاوة يُسمى " سابا" . كانت مشروبات سابا التي تم إنتاجها في أواني الرصاص غنية بأسيتات الرصاص ، وهي مادة حلوة تسمى أيضًا سكر الرصاص أو سكر زحل ، والتي ساهمت في التسمم بالرصاص بين الطبقة الأرستقراطية الرومانية. [ 16 ]

في القرن السادس عشر، وصف الكيميائي الألماني أندرياس ليبافيوس إنتاج الأسيتون من التقطير الجاف لأسيتات الرصاص، وهي عملية نزع الكربوكسيل الكيتوني . يؤثر وجود الماء في الخل تأثيرًا بالغًا على خصائص حمض الأسيتيك، لدرجة أن الكيميائيين اعتقدوا لقرون أن حمض الأسيتيك الجليدي والحمض الموجود في الخل مادتان مختلفتان. لكن الكيميائي الفرنسي بيير أديه أثبت أنهما متطابقان. [ 16 ] [ 17 ]

كأس زجاجي من حمض الخليك المتبلور
حمض الخليك المتبلور

في عام 1845، قام الكيميائي الألماني هيرمان كولبه بتخليق حمض الأسيتيك من مركبات غير عضوية لأول مرة. تضمنت سلسلة التفاعلات هذه كلورة ثاني كبريتيد الكربون لإنتاج رابع كلوريد الكربون ، متبوعة بالتحلل الحراري لإنتاج رباعي كلورو الإيثيلين ، ثم كلورة مائية لإنتاج حمض ثلاثي كلورو الأسيتيك ، واختُتمت بالاختزال الإلكتروليتي لإنتاج حمض الأسيتيك. [ 18 ]

بحلول عام ١٩١٠، كان معظم حمض الخليك الجليدي يُستخلص من سائل البيرولين ، وهو ناتج التقطير الإتلافي للخشب. وكان يُعزل حمض الخليك بمعالجته بحليب الجير ، ثم يُحمّض أسيتات الكالسيوم الناتج بحمض الكبريتيك لاستخلاص حمض الخليك. في ذلك الوقت، كانت ألمانيا تُنتج ١٠٠٠٠ طن من حمض الخليك الجليدي، استُخدم حوالي ٣٠٪ منها في صناعة صبغة النيلة . [ ١٦ ] [ ١٩ ]

نظرًا لأن كلًا من الميثانول وأول أكسيد الكربون من المواد الخام الأساسية، فقد بدا كربنة الميثانول لفترة طويلة طريقة جذابة لإنتاج حمض الأسيتيك. وقد طوّر هنري دريفوس في شركة بريتيش سيلانيز محطة تجريبية لكربنة الميثانول في وقت مبكر من عام 1925. [ 20 ] ومع ذلك، فإن نقص المواد العملية القادرة على احتواء خليط التفاعل المسبب للتآكل عند الضغوط العالية المطلوبة (200 ضغط جوي أو أكثر) ثبّط تسويق هذه الطرق. طوّرت شركة BASF الألمانية للمواد الكيميائية أول عملية تجارية لكربنة الميثانول، والتي استخدمت محفزًا من الكوبالت ، في عام 1963. وفي عام 1968، تم اكتشاف محفز قائم على الروديوم ( cis− [ Rh(CO) 2I2 ] − ) يمكنه العمل بكفاءة عند ضغط منخفض مع عدم وجود منتجات ثانوية تقريبًا . أنشأت شركة مونسانتو الأمريكية للمواد الكيميائية أول مصنع يستخدم هذا المحفز عام 1970، وأصبحت عملية كربنة الميثانول المحفزة بالروديوم الطريقة السائدة لإنتاج حمض الأسيتيك (انظر عملية مونسانتو ). في أواخر التسعينيات، قامت شركة بي بي كيميكالز بتسويق محفز كاتيفا ( [ Ir(CO) ₂I₂ ] ⁻ ) ، الذي يُعزز بالإيريديوم لزيادة الكفاءة. [ 21 ] تُعرف هذه العملية باسم عملية كاتيفا ، وهي عملية إنتاج حمض الأسيتيك الجليدي المحفزة بالإيريديوم، وتُعد أكثر مراعاةً للبيئة ، وقد حلت إلى حد كبير محل عملية مونسانتو، وغالبًا في نفس مصانع الإنتاج. [ 22 ]

الوسط بين النجوم

تم رصد حمض الأسيتيك بين النجوم لأول مرة في سحابة ساجيتاريوس B2 الشمالية الجزيئية (المعروفة أيضًا باسم مصدر Sgr B2 Large Molecule Heimat ). يتميز حمض الأسيتيك بكونه أول جزيء يُكتشف في الوسط بين النجوم باستخدام مقاييس التداخل الراديوية فقط ؛ ففي جميع الاكتشافات الجزيئية السابقة في الوسط بين النجوم التي أُجريت في نطاقي الطول الموجي المليمتر والسنتيمتر، كانت التلسكوبات الراديوية أحادية الطبق مسؤولة جزئيًا على الأقل عن عمليات الرصد. [ 23 ]

ملكيات

حموضة

توازن نزع البروتون لحمض الأسيتيك في الماء

حمض الأسيتيك هو حمض أحادي البروتون ضعيف . يمكن أن ينفصل مركز الهيدروجين في مجموعة الكربوكسيل (-COOH) في الأحماض الكربوكسيلية مثل حمض الأسيتيك عن الجزيء عن طريق التأين في الماء:

CH 3 COOH + HOH ⇌ CH 3 CO − 2 + H 3 O +

بسبب إطلاق البروتون ( H + ) ، يتميز حمض الأسيتيك بخواص حمضية. في المحلول المائي، تبلغ قيمة pKa له 4.76. [ 24 ] قاعدته المرافقة هي الأسيتات ( CH3COO- ) . تتراوح حموضة الخل في المملكة المتحدة بين 4 و18% ( نسبة حجمية ). [ 25 ] أما أنواع الخل التقليدية المُخصصة للاستهلاك البشري ، فتتراوح حموضتها بين 4.5% و7%، ويتراوح الرقم الهيدروجيني (pH) المقابل لها بين 2.38 و3.76. [ 26 ]

بناء

ثنائي حلقي من حمض الأسيتيك؛ تمثل الخطوط الخضراء المتقطعة الروابط الهيدروجينية

في حمض الخليك الصلب، تُشكّل الجزيئات سلاسل من الجزيئات الفردية المترابطة بروابط هيدروجينية . [ 27 ] في الحالة البخارية عند درجة حرارة 120 درجة مئوية (248 درجة فهرنهايت) ، يمكن الكشف عن ثنائيات الجزيئات . كما توجد ثنائيات الجزيئات في الحالة السائلة في المحاليل المخففة مع المذيبات غير المُكوِّنة للروابط الهيدروجينية، وإلى حدٍّ ما في حمض الخليك النقي، [ 28 ] ولكنها تتفكك بفعل المذيبات المُكوِّنة للروابط الهيدروجينية. تُقدَّر إنثالبي تفكك ثنائي الجزيئات بـ 65.0-66.0 كيلوجول/مول، وإنتروبيا التفكك بـ 154-157 جول/ مول / كلفن . [ 29 ] تشارك أحماض كربوكسيلية أخرى في تفاعلات روابط هيدروجينية بين الجزيئات مماثلة . [ 30 ]      

خصائص المذيب

حمض الأسيتيك السائل مذيب بروتوني محب للماء ( قطبي ) ، يشبه الإيثانول والماء . يتميز بنفاذية كهربائية نسبية ثابتة (ثابت عزل كهربائي) تبلغ 6.2، مما يجعله يذيب ليس فقط المركبات القطبية كالأملاح غير العضوية والسكريات ، بل أيضاً المركبات غير القطبية كالزيوت، بالإضافة إلى المواد المذابة القطبية. وهو قابل للامتزاج مع المذيبات القطبية وغير القطبية كالماء والكلوروفورم والهكسان . مع الألكانات الأعلى (بدءاً من الأوكتان )، يصبح حمض الأسيتيك غير قابل للامتزاج في جميع التراكيب، كما تقل ذوبانية حمض الأسيتيك في الألكانات مع زيادة طول سلسلة الألكانات العادية. [ 31 ] تجعل خصائص حمض الأسيتيك كمذيب وقابلية امتزاجه منه مادة كيميائية صناعية مفيدة، على سبيل المثال، كمذيب في إنتاج ثنائي ميثيل تيريفثالات . [ 32 ]

الكيمياء الحيوية

عند درجات الحموضة الفسيولوجية، يتأين حمض الأسيتيك عادةً بشكل كامل إلى أسيتات في المحلول المائي. [ 33 ]

تُعدّ مجموعة الأسيتيل ، المشتقة رسميًا من حمض الأسيتيك، أساسية لجميع أشكال الحياة. وعادةً ما ترتبط هذه المجموعة بالإنزيم المساعد A بواسطة إنزيمات أسيتيل-CoA سينثيتاز ، [ 34 ] حيث تلعب دورًا محوريًا في استقلاب الكربوهيدرات والدهون . وعلى عكس الأحماض الكربوكسيلية ذات السلاسل الطويلة ( الأحماض الدهنية )، لا يوجد حمض الأسيتيك في الدهون الثلاثية الطبيعية. ويتم تصنيع معظم الأسيتات المُنتَج في الخلايا لاستخدامه في أسيتيل-CoA مباشرةً من الإيثانول أو البيروفات . [ 35 ] ومع ذلك، يُعدّ ثلاثي أسيتات الجلسرين (ثلاثي أسيتات الجلسرين) مادةً مضافةً شائعةً في الأغذية، كما يوجد في مستحضرات التجميل والأدوية الموضعية؛ حيث يتم استقلاب هذه المادة المضافة إلى جلسرين وحمض أسيتيك في الجسم. [ 36 ]

يُنتَج حمض الخليك ويُفرَز بواسطة بكتيريا حمض الخليك ، ولا سيما جنس أسيتوباكتر وبكتيريا كلوستريديوم أسيتوبوتيلكوم . توجد هذه البكتيريا في جميع أنحاء العالم في المواد الغذائية والمياه والتربة ، ويُنتَج حمض الخليك بشكل طبيعي عند فساد الفواكه والأطعمة الأخرى. كما يُعد حمض الخليك مكونًا من مكونات الإفرازات المهبلية لدى البشر والرئيسيات الأخرى ، حيث يبدو أنه يعمل كمضاد بكتيري خفيف . [ 37 ]

إنتاج

مصنع تنقية وتركيز حمض الأسيتيك في عام 1884

يُنتج حمض الأسيتيك صناعيًا بطريقة طبيعية عبر التخمر البكتيري ، وبطريقة اصطناعية. [ 11 ] يُصنع حوالي 75% من حمض الأسيتيك المُستخدم في الصناعات الكيميائية عن طريق كربنة الميثانول ، كما هو موضح أدناه. [ 32 ] لا يُمثل المسار البيولوجي سوى 10% تقريبًا من الإنتاج العالمي، ولكنه يظل مهمًا لإنتاج الخل، إذ تشترط العديد من قوانين نقاء الأغذية أن يكون الخل المستخدم في الأطعمة من أصل بيولوجي. تشمل العمليات الأخرى تحويل فورمات الميثيل ، وتحويل الغاز التخليقي إلى حمض الأسيتيك، وأكسدة الإيثيلين والإيثانول في الطور الغازي . [ 38 ]

يمكن تنقية حمض الأسيتيك عن طريق التجميد الجزئي باستخدام حمام جليدي. يبقى الماء والشوائب الأخرى سائلة بينما يترسب حمض الأسيتيك . في الفترة ما بين عامي 2003 و2005، قُدّر إجمالي الإنتاج العالمي من حمض الأسيتيك الخام بـ 5 ملايين طن  سنويًا، نُفذ نصفها تقريبًا في الولايات المتحدة. بلغ الإنتاج الأوروبي حوالي مليون  طن سنويًا وكان في انخفاض، بينما بلغ الإنتاج الياباني 0.7  مليون طن سنويًا. أُعيد تدوير 1.5 مليون  طن سنويًا، ليصل إجمالي السوق العالمي إلى 6.5  مليون طن سنويًا. [ 39 ] [ 40 ] ومنذ ذلك الحين، ازداد الإنتاج العالمي من 10.7 مليون طن سنويًا في عام 2010 [ 41 ] إلى 17.88 مليون طن سنويًا في عام 2023. [ 42 ] أكبر شركتين منتجتين لحمض الأسيتيك الخام هما سيلانيز وبي بي للكيماويات. ومن بين المنتجين الرئيسيين الآخرين شركة ميلينيوم كيميكالز ، وشركة ستيرلينغ كيميكالز ، وشركة سامسونج ، وشركة إيستمان ، وشركة سفينسك إتانولكيمي . [ 43 ]

كربنة الميثانول

يُنتج معظم حمض الأسيتيك عن طريق كربنة الميثانول . في هذه العملية، يتفاعل الميثانول وأول أكسيد الكربون لإنتاج حمض الأسيتيك وفقًا للمعادلة التالية:

تتضمن هذه العملية استخدام يوديد الميثان كوسيط، وتحدث على ثلاث مراحل. ويلزم وجود عامل حفاز من كربونيل المعادن لعملية الكربنة (المرحلة الثانية). [ 38 ]

  1. CH₃OH + HI → CH₃I + H₂O
  2. CH3I + CO → CH3COI
  3. CH 3 COI + H 2 O → CH 3 COOH + HI

توجد عمليتان متشابهتان لكربنة الميثانول: عملية مونسانتو المحفزة بالروديوم، وعملية كاتيفا المحفزة بالإيريديوم . تُعدّ العملية الأخيرة أكثر صداقةً للبيئة وأكثر كفاءة، وقد حلت محل العملية الأولى إلى حد كبير. [ 22 ] تُستخدم كميات محفزة من الماء في كلتا العمليتين، لكن عملية كاتيفا تتطلب كمية أقل، مما يؤدي إلى كبح تفاعل تحويل غاز الماء ، وبالتالي تقليل تكوّن المنتجات الثانوية.

من خلال تغيير ظروف العملية، يمكن أيضًا إنتاج أنهيدريد الخل في المصانع باستخدام التحفيز بالروديوم. [ 44 ]

أكسدة الأسيتالدهيد

قبل تسويق عملية مونسانتو، كان معظم حمض الأسيتيك يُنتج عن طريق أكسدة الأسيتالدهيد . ولا تزال هذه الطريقة ثاني أهم طرق التصنيع، على الرغم من أنها عادةً لا تُنافس كربنة الميثانول. ويمكن إنتاج الأسيتالدهيد عن طريق ترطيب الأسيتيلين . وكانت هذه التقنية هي السائدة في أوائل القرن العشرين. [ 45 ]

تتأكسد مكونات النفتا الخفيفة بسهولة بواسطة الأكسجين أو حتى الهواء لإنتاج البيروكسيدات ، والتي تتحلل لإنتاج حمض الأسيتيك وفقًا للمعادلة الكيميائية الموضحة باستخدام البيوتان :

2 C 4 H 10 + 5 O 2 → 4 CH 3 CO 2 H + 2 H 2 O

تتطلب عمليات الأكسدة هذه محفزات معدنية ، مثل أملاح النفثينات للمنجنيز والكوبالت والكروم .

يُجرى التفاعل النموذجي عند درجات حرارة وضغوط مصممة لتكون عالية قدر الإمكان مع الحفاظ على البيوتان في حالته السائلة. تتراوح ظروف التفاعل النموذجية بين 150 درجة مئوية (302 درجة فهرنهايت) و55 ضغطًا جويًا. [ 46 ] قد تتشكل أيضًا نواتج جانبية، بما في ذلك البيوتانون ، وأسيتات الإيثيل ، وحمض الفورميك ، وحمض البروبيونيك . تُعد هذه النواتج الجانبية ذات قيمة تجارية، ويمكن تعديل ظروف التفاعل لإنتاج كميات أكبر منها عند الحاجة. مع ذلك، فإن فصل حمض الأسيتيك عن هذه النواتج الجانبية يزيد من تكلفة العملية. [ 47 ]   

تُستخدم ظروف ومحفزات مماثلة لأكسدة البيوتان، ويمكن للأكسجين الموجود في الهواء لإنتاج حمض الأسيتيك أن يؤكسد الأسيتالدهيد . [ 47 ]

2 CH 3 C H O + O 2 → 2 CH 3 CO 2 H

باستخدام المحفزات الحديثة، يمكن أن يحقق هذا التفاعل إنتاجية لحمض الأسيتيك تتجاوز 95%. أما المنتجات الجانبية الرئيسية فهي أسيتات الإيثيل ، وحمض الفورميك ، والفورمالديهايد ، وجميعها ذات درجات غليان أقل من حمض الأسيتيك، ويمكن فصلها بسهولة عن طريق التقطير . [ 47 ]

أكسدة الإيثيلين

يمكن تحضير الأسيتالدهيد من الإيثيلين عبر عملية واكر ، ثم أكسدته كما هو مذكور أعلاه.

في الآونة الأخيرة، قامت شركة شوا دينكو الكيميائية ، التي افتتحت مصنعًا لأكسدة الإيثيلين في أويتا ، اليابان، عام 1997، بتسويق عملية تحويل الإيثيلين إلى حمض الأسيتيك في مرحلة واحدة بتكلفة أقل. [ 47 ] تُحفز هذه العملية بواسطة محفز معدني من البلاديوم مدعوم بحمض غير متجانس مثل حمض السيليكو-تنجستيك . وتستخدم عملية مماثلة نفس المحفز المعدني على حمض السيليكو-تنجستيك والسيليكا: [ 48 ]

C₂H₄ + O₂ → CH₃CO₂H​​​​​​

يُعتقد أنها قادرة على المنافسة مع كربنة الميثانول بالنسبة للمحطات الصغيرة (100-250  ألف طن/سنة)، وذلك اعتمادًا على السعر المحلي للإيثيلين.

التخمر التأكسدي

على مدار معظم تاريخ البشرية، أنتجت بكتيريا حمض الخليك من جنس أسيتوباكتر حمض الخليك على شكل خل. وبوجود كمية كافية من الأكسجين، تستطيع هذه البكتيريا إنتاج الخل من مجموعة متنوعة من المواد الغذائية الكحولية. وتشمل المواد الغذائية الشائعة الاستخدام عصير التفاح والنبيذ والحبوب المخمرة ، والشعير ، والأرز ، أو هريس البطاطس . والتفاعل الكيميائي الإجمالي الذي تُحفزه هذه البكتيريا هو:

C₂H₅OH + O₂ → CH₃COOH + H₂O​​​​

يتحول محلول كحولي مخفف مُلقّح ببكتيريا الأسيتوباكتر ومحفوظ في مكان دافئ وجيد التهوية إلى خل خلال بضعة أشهر. وتُسرّع طرق صناعة الخل الصناعية هذه العملية بتحسين إمداد البكتيريا بالأكسجين . [ 49 ]

ربما نتجت الدفعات الأولى من الخل المُخمّر عن أخطاء في عملية صناعة النبيذ . فإذا خُمّر العصير في درجة حرارة مرتفعة جدًا، فإن بكتيريا حمض الخليك ستتغلب على الخميرة الموجودة طبيعيًا على العنب . ومع ازدياد الطلب على الخل لأغراض الطهي والطب والنظافة، سرعان ما تعلم صانعو النبيذ استخدام مواد عضوية أخرى لإنتاج الخل خلال أشهر الصيف الحارة قبل نضوج العنب وجاهزيته للتخمير. إلا أن هذه الطريقة كانت بطيئة، ولم تكن ناجحة دائمًا، نظرًا لعدم إلمام صانعي النبيذ بالعملية. [ 50 ]

كانت "الطريقة السريعة" أو "الطريقة الألمانية" من أوائل الطرق التجارية الحديثة لإنتاج الخل، وقد طُبقت لأول مرة في ألمانيا عام 1823. في هذه الطريقة، تتم عملية التخمير في برج مملوء بنشارة الخشب أو الفحم . يُسكب المزيج المحتوي على الكحول ببطء في أعلى البرج، ويُضخ الهواء النقي من الأسفل إما عن طريق الحمل الحراري الطبيعي أو القسري . وقد ساهم تحسين تدفق الهواء في هذه الطريقة في تقليص مدة تحضير الخل من شهور إلى أسابيع. [ 51 ]

يُصنع معظم الخل اليوم بتقنية التخمير في خزانات مغمورة ، وهي تقنية وصفها أوتو هروماتكا وهاينريش إبنر لأول مرة عام 1949. [ 52 ] في هذه الطريقة، يُخمّر الكحول ليتحول إلى خل في خزان يُحرّك باستمرار، ويُزوّد ​​بالأكسجين عن طريق تمرير الهواء عبر المحلول. وباستخدام التطبيقات الحديثة لهذه الطريقة، يُمكن تحضير خل بنسبة 15% من حمض الأسيتيك في غضون 24 ساعة فقط في عملية الدفعات، وحتى بنسبة 20% في عملية التغذية الدفعية التي تستغرق 60 ساعة. [ 50 ]

التخمر اللاهوائي

تستطيع أنواع من البكتيريا اللاهوائية ، بما في ذلك أنواع من جنسي المطثية (Clostridium) أو الأسيتوباكتيريوم (Acetobacterium )، تحويل السكريات إلى حمض الخليك مباشرةً دون إنتاج الإيثانول كوسيط. ويمكن تمثيل التفاعل الكيميائي الإجمالي الذي تقوم به هذه البكتيريا كما يلي:

C6H12O6 → 3CH3COOH​​​​​​

تنتج هذه البكتيريا المنتجة لحمض الأسيتيك حمض الأسيتيك من مركبات أحادية الكربون، بما في ذلك الميثانول، وأول أكسيد الكربون ، أو خليط من ثاني أكسيد الكربون والهيدروجين :

2 CO 2 + 4 H 2 → CH 3 COOH + 2 H 2 O

تشير قدرة بكتيريا كلوستريديوم على استقلاب السكريات مباشرةً، أو إنتاج حمض الخليك من مصادر أقل تكلفة، إلى إمكانية إنتاجها لحمض الخليك بكفاءة أعلى من بكتيريا أسيتوباكتر المؤكسدة للإيثانول . مع ذلك، تُعدّ بكتيريا كلوستريديوم أقل تحملاً للأحماض من بكتيريا أسيتوباكتر . فحتى أكثر سلالات كلوستريديوم تحملاً للأحماض لا تستطيع إنتاج الخل إلا بتراكيز لا تتجاوز بضعة بالمئة، مقارنةً بسلالات أسيتوباكتر التي تستطيع إنتاج الخل بتراكيز تصل إلى 20%. في الوقت الراهن، يبقى إنتاج الخل باستخدام أسيتوباكتر أكثر جدوى اقتصادية من استخدام كلوستريديوم وتركيزه. ونتيجةً لذلك، ورغم معرفة البكتيريا المنتجة لحمض الخليك منذ عام 1940، فإن استخدامها الصناعي يقتصر على تطبيقات متخصصة قليلة. [ 53 ]

الاستخدامات

حمض الخليك هو كاشف كيميائي يُستخدم في إنتاج المركبات الكيميائية. ويُعدّ إنتاج مونومر أسيتات الفينيل الاستخدامَ الرئيسي لحمض الخليك ، يليه مباشرةً إنتاج أنهيدريد الخليك والإسترات. أما كمية حمض الخليك المستخدمة في الخل فهي قليلة نسبيًا. [ 32 ] [ 39 ]

مونومر أسيتات الفينيل

يُستخدم حمض الأسيتيك بشكل أساسي في إنتاج مونومر أسيتات الفينيل (VAM). في عام 2008، قُدِّر أن هذا الاستخدام يستهلك ثلث الإنتاج العالمي من حمض الأسيتيك. [ 32 ] يتكون التفاعل من الإيثيلين وحمض الأسيتيك مع الأكسجين بوجود عامل حفاز من البلاديوم ، ويُجرى في الحالة الغازية. [ 54 ]

2H₃C − COOH + 2C₂H₄ + O₂ → 2H₃C − CO − O−CH= CH₂ + 2H₂O

يمكن بلمرة أسيتات الفينيل إلى أسيتات البولي فينيل أو بوليمرات أخرى ، وهي مكونات في الدهانات والمواد اللاصقة . [ 54 ]

إنتاج الإسترات

تُستخدم الإسترات الرئيسية لحمض الأسيتيك بشكل شائع كمذيبات للأحبار والدهانات والطلاءات . وتشمل هذه الإسترات أسيتات الإيثيل ، وأسيتات ن - بيوتيل ، وأسيتات إيزوبوتيل ، وأسيتات البروبيل . ويتم إنتاجها عادةً عن طريق تفاعل محفز بين حمض الأسيتيك والكحول المقابل .

CH₃COO −H + HO−R → CH₃COO −R + H₂O ، حيث R = مجموعة ألكيل عامة

على سبيل المثال، ينتج عن تفاعل حمض الأسيتيك مع الإيثانول أسيتات الإيثيل والماء .

CH 3 COO−H + H O− CH 2 CH 3 → CH 3 COO−CH 2 CH 3 + H 2 O

معظم إسترات الأسيتات ، مع ذلك، تُنتَج من الأسيتالدهيد باستخدام تفاعل تيشينكو . إضافةً إلى ذلك، تُستخدم أسيتات الإيثر كمذيبات للنيتروسليلوز ، والورنيشات الأكريليكية ، ومزيلات الورنيش ، وصبغات الخشب. في البداية، تُنتَج أحاديات إيثر الجليكول من أكسيد الإيثيلين أو أكسيد البروبيلين مع الكحول، ثم تُستَر مع حمض الأسيتيك. المنتجات الرئيسية الثلاثة هي: أسيتات أحادي إيثيل إيثر الإيثيل جليكول (EEA)، وأسيتات أحادي بيوتيل إيثر الإيثيل جليكول (EBA)، وأسيتات أحادي ميثيل إيثر البروبيلين جليكول (PMA، والمعروفة باسم PGMEA في عمليات تصنيع أشباه الموصلات، حيث تُستخدم كمذيب مقاوم). يستهلك هذا التطبيق ما بين 15% إلى 20% من حمض الأسيتيك المُستَهلَك عالميًا. وقد ثَبُتَ أن أسيتات الإيثر، مثل EEA، ضارة بالتكاثر البشري. [ 39 ]

أنهيدريد الخل

ينتج عن تكثيف جزيئين من حمض الأسيتيك أنهيدريد الأسيتيك . ويُعدّ إنتاج أنهيدريد الأسيتيك عالميًا تطبيقًا رئيسيًا، إذ يستهلك ما يقارب 25% إلى 30% من الإنتاج العالمي لحمض الأسيتيك. وتتضمن العملية الرئيسية نزع الماء من حمض الأسيتيك لإنتاج الكيتين عند درجة حرارة 700-750  درجة مئوية. ثم يُفاعل الكيتين مع حمض الأسيتيك للحصول على الأنهيدريد: [ 55 ]

CH 3 CO 2 H → CH 2 =C=O + H 2 O
CH 3 CO 2 H + CH 2 =C=O → (CH 3 CO) 2 O

يُعدّ أنهيدريد الخل عامل أسيتلة . ولذلك، يُستخدم بشكل رئيسي في إنتاج أسيتات السليلوز ، وهو نسيج صناعي يُستخدم أيضًا في صناعة الأفلام الفوتوغرافية ، ويُنتج عن طريق تفاعل السليلوز مع حمض الأسيتيك وأنهيدريد الخل في وجود حمض الكبريتيك. [ 11 ] كما يُستخدم أنهيدريد الخل أيضًا ككاشف في إنتاج الهيروين ومركبات أخرى. [ 55 ]

يُستخدم كمذيب

يُستخدم حمض الأسيتيك، كمذيب قطبي بروتوني ، بكثرة في إعادة التبلور لتنقية المركبات العضوية. كما يُستخدم كمذيب في إنتاج حمض التيريفثاليك (TPA)، المادة الخام لبولي إيثيلين تيريفثالات (PET). في عام 2006، استُخدم حوالي 20% من حمض الأسيتيك في إنتاج حمض التيريفثاليك. [ 39 ]

يُستخدم حمض الأسيتيك غالبًا كمذيب في التفاعلات التي تتضمن الكربوكاتيونات ، مثل تفاعل فريدل-كرافتس للألكلة . على سبيل المثال، تتضمن إحدى مراحل التصنيع التجاري للكافور الاصطناعي إعادة ترتيب فاغنر-ميرفاين للكامفين إلى أسيتات إيزوبورنيل ؛ حيث يعمل حمض الأسيتيك كمذيب وككاشف نيوكليوفيلي في آنٍ واحد لاصطياد الكربوكاتيون المُعاد ترتيبه . [ 56 ]

يُستخدم حمض الخليك الجليدي في الكيمياء التحليلية لتقدير المواد القلوية الضعيفة، مثل الأميدات العضوية. يُعدّ حمض الخليك الجليدي قاعدة أضعف بكثير من الماء، لذا يتصرف الأميد كقاعدة قوية في هذا الوسط. ويمكن بعد ذلك معايرته باستخدام محلول في حمض الخليك الجليدي لحمض قوي جدًا، مثل حمض البيركلوريك . [ 57 ]

الاستخدام الطبي

يُستخدم حقن حمض الأسيتيك في الورم لعلاج السرطان منذ القرن التاسع عشر. [ 58 ] [ 59 ]

يُستخدم حمض الخليك كجزء من فحص سرطان عنق الرحم في العديد من مناطق العالم النامي . [ 60 ] يُوضع الحمض على عنق الرحم ، وإذا ظهرت منطقة بيضاء بعد حوالي دقيقة، تكون نتيجة الاختبار إيجابية. [ 60 ]

يُعدّ حمض الخليك مطهراً فعالاً عند استخدامه كمحلول بتركيز 1%، وله طيف واسع من الفعالية ضد المكورات العقدية، والمكورات العنقودية، والزائفة الزنجارية، والمعوية، وغيرها. [ 61 ] [ 62 ] [ 63 ] ويمكن استخدامه لعلاج التهابات الجلد التي تسببها سلالات الزائفة الزنجارية المقاومة للمضادات الحيوية التقليدية. [ 64 ]

على الرغم من استخدام حمض الخليك المخفف في الرحلان الأيوني ، إلا أنه لا توجد أدلة قوية تدعم هذا العلاج لأمراض الكفة المدورة. [ 65 ] [ 66 ]

كعلاج لالتهاب الأذن الخارجية ، فهو مدرج في قائمة منظمة الصحة العالمية للأدوية الأساسية . [ 67 ]

الأطعمة

يحتوي حمض الخليك على 349 سعرة حرارية (1460 كيلوجول) لكل 100 غرام. [ 68 ] عادةً ما يحتوي الخل على ما لا يقل عن 4% من حمض الخليك من حيث الكتلة. [ 69 ] [ 70 ] [ 71 ] تختلف الحدود القانونية لمحتوى حمض الخليك باختلاف المناطق. يُستخدم الخل مباشرةً كبهار ، وفي تخليل الخضراوات والأطعمة الأخرى. يميل خل المائدة إلى أن يكون أكثر تخفيفًا (من 4% إلى 8% حمض خليك)، بينما تستخدم عمليات التخليل التجارية محاليل أكثر تركيزًا. لا تُعدّ نسبة حمض الخليك المستخدم عالميًا على شكل خل كبيرةً كاستخداماته الصناعية، ولكنه يبقى الاستخدام الأقدم والأكثر شهرةً. [ 72 ]   

ردود الفعل

الكيمياء العضوية

حمض الخليك

سهم رد الفعل إلى اليمين
(ii) H 3 O +
تفاعلان عضويان نموذجيان لحمض الأسيتيك

يخضع حمض الأسيتيك للتفاعلات الكيميائية النموذجية للأحماض الكربوكسيلية. عند معالجته بقاعدة قياسية، يتحول إلى أسيتات فلزية وماء . وباستخدام قواعد قوية (مثل كواشف الليثيوم العضوية)، يمكن نزع بروتونين منه لإنتاج LiCH₂COOLi . ويؤدي اختزال حمض الأسيتيك إلى إنتاج الإيثانول . تُعد مجموعة الهيدروكسيل (OH) الموقع الرئيسي للتفاعل، كما يتضح من تحول حمض الأسيتيك إلى كلوريد الأسيتيل . تشمل مشتقات الاستبدال الأخرى أنهيدريد الأسيتيك ؛ وينتج هذا الأنهيدريد عن فقدان الماء من جزيئين من حمض الأسيتيك. ويمكن أيضًا تكوين إسترات حمض الأسيتيك عبر تفاعل أسترة فيشر ، كما يمكن تكوين الأميدات . عند تسخينه فوق 440 درجة مئوية (824 درجة فهرنهايت) ، يتحلل حمض الأسيتيك لإنتاج ثاني أكسيد الكربون والميثان ، أو لإنتاج الكيتين والماء: [ 73 ] [ 74 ] [ 75 ]  

CH3COOH → CH4 + CO2​
CH3COOH → CH2 = C =O + H2O

التفاعلات مع المركبات غير العضوية

حمض الأسيتيك مادة أكالة بشكل طفيف للمعادن بما في ذلك الحديد والمغنيسيوم والزنك ، حيث ينتج غاز الهيدروجين وأملاح تسمى الأسيتات :

Mg + 2 CH3COOH → ( CH3COO ) 2Mg + H2

نظرًا لأن الألومنيوم يُشكّل طبقة واقية مقاومة للأحماض من أكسيد الألومنيوم ، تُستخدم خزانات الألومنيوم لنقل حمض الأسيتيك. [ 76 ] كما تُستخدم حاويات مُبطّنة بالزجاج أو الفولاذ المقاوم للصدأ أو البولي إيثيلين لهذا الغرض. [ 32 ] ويمكن أيضًا تحضير أسيتات المعادن من حمض الأسيتيك وقاعدة مناسبة ، كما في تفاعل " صودا الخبز + الخل" الشائع الذي يُنتج أسيتات الصوديوم .

NaHCO 3 + CH 3 COOH → CH 3 COONa + CO 2 + H 2 O

يُعدّ تفاعل كلوريد الحديد الثلاثي مع أملاح حمض الخليك تفاعلاً لونياً ينتج عنه لون أحمر داكن يختفي بعد إضافة الحمض. [ 77 ] ويستخدم اختبار أكثر حساسية نترات اللانثانوم مع اليود والأمونيا لإنتاج محلول أزرق. [ 78 ] وعند تسخين الأسيتات مع ثالث أكسيد الزرنيخ، تتكون أكسيد الكاكوديل ، الذي يمكن الكشف عنه من خلال أبخرته ذات الرائحة الكريهة . [ 79 ]

مشتقات أخرى

تُنتج الأملاح العضوية وغير العضوية من حمض الخليك. ومن مشتقاته ذات الأهمية التجارية:

تُنتج أحماض الأسيتيك المهلجنة من حمض الأسيتيك. ومن مشتقاتها ذات الأهمية التجارية:

تمثل كميات حمض الخليك المستخدمة في هذه التطبيقات الأخرى مجتمعة ما بين 5 إلى 10% أخرى من استخدام حمض الخليك في جميع أنحاء العالم. [ 39 ]

الصحة والسلامة

بخار

قد يؤدي التعرض المطول (ثماني ساعات) لأبخرة حمض الخليك بتركيز 10 جزء في المليون إلى تهيج طفيف في العينين والأنف والحلق؛ أما عند تركيز 100 جزء في المليون، فقد ينتج عنه تهيج شديد في الرئتين، وربما تلف في الرئتين والعينين والجلد. وتسبب تركيزات الأبخرة التي تبلغ 1000 جزء في المليون تهيجًا شديدًا في العينين والأنف والجهاز التنفسي العلوي، وهي تركيزات لا يمكن تحملها. وقد استندت هذه التوقعات إلى تجارب على الحيوانات وتعرض صناعي. [ 80 ]

في دراسة أُجريت على 12 عاملاً تعرضوا لمدة عامين أو أكثر لتركيز متوسط ​​في الهواء يبلغ 51 جزءًا في المليون من حمض الخليك (تقديريًا)، ظهرت عليهم أعراض تهيج الملتحمة، وتهيج الجهاز التنفسي العلوي، والتهاب الجلد التقرني. يُعد التعرض لتركيز 50 جزءًا في المليون أو أكثر غير محتمل لمعظم الأشخاص، ويؤدي إلى إفراز دموع غزير وتهيج في العينين والأنف والحلق، مع وذمة بلعومية والتهاب قصبي مزمن. يعاني الأشخاص غير المتأقلمين من تهيج شديد في العين والأنف عند تركيزات تتجاوز 25 جزءًا في المليون، كما تم الإبلاغ عن حالات التهاب الملتحمة عند تركيزات أقل من 10 أجزاء في المليون. في دراسة أُجريت على خمسة عمال تعرضوا لمدة تتراوح بين 7 و12 عامًا لتركيزات تتراوح بين 80 و200 جزء في المليون في ذروة التعرض، تمثلت النتائج الرئيسية في اسوداد وتقرن جلد اليدين، والتهاب الملتحمة (دون حدوث تلف في القرنية)، والتهاب القصبات الهوائية والبلعوم، وتآكل الأسنان المكشوفة (القواطع والأنياب). [ 81 ]

حل

يُعدّ حمض الخليك المركز (≥ 25%) مادةً أكالة للجلد. [ 82 ] وقد لا تظهر هذه الحروق أو البثور إلا بعد ساعات من التعرض. [ 83 ] وتعتمد الخصائص الخطرة لحمض الخليك على تركيز المحلول ( المائي عادةً )، مع حدوث أكبر زيادة في مستويات الخطر عند عتبتي تركيز حمض الخليك 25% و90% وزناً. يلخص الجدول التالي مخاطر محاليل حمض الخليك حسب التركيز: [ 84 ]

التركيز بالوزنالمولاريةرموز GHSعبارات H
10-25%1.67–4.16  مول/لترGHS07: علامة تعجبH315
25-90%4.16–14.99  مول/لترGHS05: مواد أكالةH314
أكثر من 90%>14.99  مول/لترGHS02: قابل للاشتعالGHS05: مواد أكالةH226 ، H314

لا يمكن إشعال حمض الأسيتيك المركز إلا بصعوبة في درجة الحرارة والضغط القياسيين، ولكنه يصبح خطرًا قابلًا للاشتعال في درجات حرارة أعلى من 39 درجة مئوية (102 درجة فهرنهايت) ، ويمكن أن يشكل مخاليط متفجرة مع الهواء عند درجات حرارة مرتفعة بحدود انفجار تتراوح بين 5.4 و16% تركيز.  

انظر أيضاً

ملحوظات

  1. ↑ حمض الأسيتيك الذي يتم تصنيعه عن قصد، بدلاً من استخلاصه من عمليات التصنيع (مثل إنتاج أسيتات السليلوز، وعمليات كحول البولي فينيل، والعديد من عمليات أسيلة أنهيدريد الأسيتيك).

مراجع

  1. ↑ تسمية المركبات العضوية: توصيات الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية والأسماء المفضلة 2013 (الكتاب الأزرق) . كامبريدج: الجمعية الملكية للكيمياء . 2014. ص  745. doi : 10.1039/9781849733069-00648 . ISBN 978-0-85404-182-4.
  2. ↑ مراجعات الأدبيات العلمية حول مكونات الأغذية المعترف بها عمومًا بأنها آمنة (GRAS) . الخدمة الوطنية للمعلومات التقنية. 1974. ص 1. 
  3. ↑ "الكيمياء"، المجلد 5، الموسوعة البريطانية، 1961، الصفحة 374.
  4. 1 2 كونسيدين، جي دي، محرر. (15 يوليو 2005). موسوعة فان نوستراند للكيمياء ( الطبعة الأولى). وايلي. doi : 10.1002/0471740039.vec0024 . ISBN  978-0-471-61525-5.
  5. ↑ "حمض الأسيتيك" . www.chemsrc.com . 5 يوليو 2026.
  6. ↑ دليل لانج للكيمياء ، الطبعة العاشرة.
  7. ↑ "صك السلع العلاجية (معيار السموم - يونيو 2025) لعام 2025" (ملف PDF) . إدارة السلع العلاجية (TGA) . مايو 2025. تاريخ الاطلاع: 31 أغسطس 2025 .
  8. ↑ "حمض الخليك" . تركيزات تشكل خطراً فورياً على الحياة أو الصحة . المعهد الوطني للسلامة والصحة المهنية .
  9. 1 2 3 دليل الجيب الخاص بالمعهد الوطني للسلامة والصحة المهنية (NIOSH) حول المخاطر الكيميائية. "#0002" . المعهد الوطني للسلامة والصحة المهنية (NIOSH).
  10. ↑ توصيات الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية المؤقتة لعام 2004، الفصل P-12.1؛ الصفحة 4
  11. 1 2 3 4 5 مايرز، آر. إل. (2007). أهم 100 مركب كيميائي: دليل مرجعي . دار غرينوود للنشر. الصفحات 1-3 . ISBN  978-0-313-33758-1.
  12. ↑ أرماريجو، دبليو إل، وشاي، سي (2009). تنقية المواد الكيميائية المختبرية ( الطبعة السادسة). بتروورث-هاينمان. ISBN  978-1-85617-567-8.
  13. ↑ كوبر، سي (9 أغسطس 2010). المرجع المكتبي للكيميائي العضوي ( الطبعة الثانية). مطبعة سي آر سي. الصفحات 102-104 . رقم ISBN   978-1-4398-1166-5.
  14. ↑ هندريكسون جيه بي، كرام دي جيه، هاموند جي إس (1970). الكيمياء العضوية ( الطبعة الثالثة). طوكيو: ماكجرو هيل كوجاكوشا. ص 135.  
  15. ↑ دي سوزا ، إل آر (1995). الاختصارات الطبية الشائعة . سينجايج ليرنينج. ص 97. ISBN  978-0-8273-6643-5.
  16. 1 2 3 مارتن ج (1917). الكيمياء الصناعية والتصنيعية (الجزء 1، الطبعة العضوية). لندن: كروسبي لوكوود. ص 330-331 .  
  17. ^ أديت با (1798). "Mémoire sur l'acide acétique" [ مذكرات عن حمض الأسيتيك ] . أناليس دي شيمي (بالفرنسية). 27 : 299 - 319.
  18. ↑ غولد وايت، هـ. (سبتمبر 2003). "هذا الشهر في تاريخ الكيمياء" (ملف PDF) . نشرة قسم نيو هيفن، الجمعية الكيميائية الأمريكية . 20 (3): 4. مؤرشف من الأصل (ملف PDF) في 4 مارس 2009.
  19. ↑ شفيبي، هـ. (1979). "تحديد الأصباغ على المنسوجات القديمة" . مجلة المعهد الأمريكي للحفظ . 19 (1/3): 14-23 . doi : 10.2307/3179569 . JSTOR 3179569. مؤرشف من الأصل في 29 مايو 2009. تم الاطلاع عليه في 12 أكتوبر 2005 . 
  20. ↑ فاغنر إف إس (1978). "حمض الأسيتيك". في غرايسون إم (محرر). موسوعة كيرك-أوتمير للتكنولوجيا الكيميائية ( الطبعة الثالثة). نيويورك: جون وايلي وأولاده . 
  21. ↑ المواد الكيميائية العضوية الصناعية ، هارولد أ. ويتكوف، برايان ج. روبن، جيفري س. بلوتكين
  22. 1 2 لانكستر م (2002). الكيمياء الخضراء، نص تمهيدي . كامبريدج: الجمعية الملكية للكيمياء. ص 262-266 . ISBN  978-0-85404-620-1.
  23. ↑ ميهرينجر دي إم، سنايدر إل إي، مياو واي، لوفاس إف جيه (1997). "الكشف عن حمض الخليك بين النجوم وتأكيده" . رسائل المجلة الفيزيائية الفلكية . 480 (1): L71. Bibcode : 1997ApJ...480L..71M . doi : 10.1086/310612 .
  24. ↑ غولدبيرغ ر، كيشور ن، لينين ر (2002). "الكميات الديناميكية الحرارية لتفاعلات تأين المحاليل المنظمة" (ملف PDF) . مجلة البيانات المرجعية الفيزيائية والكيميائية . 31 (2): 231-370 . رمز Bibcode : 2002JPCRD..31..231G . doi : 10.1063/1.1416902 . مؤرشف من النسخة الأصلية (ملف PDF) في 6 أكتوبر 2008.
  25. ↑ وكالة الأمن الصحي في المملكة المتحدة (11 مارس 2020). "حمض الخليك: معلومات عامة" . GOV.UK. GOV.UK. تاريخ الاطلاع: 20 يوليو 2026 .
  26. ^ كوزموليسكو إس، ستونيسكو إيه إم، تراندفير الأول، توتشوليسكو إف (٥ مارس ٢٠٢٢). "مقارنة الخواص الكيميائية بين الخل التقليدي والتجاري" . البستنة . 8 (3): 225. دوى : 10.3390/بستانية8030225 . ردمك 2311-7524 . 
  27. ↑ جونز، ر. إي.، وتيمبلتون، د. هـ. (1958). "البنية البلورية لحمض الأسيتيك" (ملف PDF) . مجلة أكتا كريستالوغرافيكا . 11 (7): 484-487 . Bibcode : 1958AcCry..11..484J . doi : 10.1107/S0365110X58001341 . hdl : 2027/mdp.39015077597907 .
  28. ↑ بريغز جيه إم، نغوين تي بي، يورغنسن دبليو إل (1991). "محاكاة مونت كارلو لحمض الأسيتيك السائل وأسيتات الميثيل باستخدام دوال جهد OPLS". مجلة الكيمياء الفيزيائية . 95 (8): 3315-3322 . doi : 10.1021/j100161a065 .
  29. ↑ توغياس، ج. ب. (يونيو 2005). "بخار حمض الخليك: 2. نقد ميكانيكي إحصائي لتجارب كثافة البخار". مجلة الكيمياء الفيزيائية. أ . 109 (24): 5438-5444 . Bibcode : 2005JPCA..109.5438T . doi : 10.1021/jp058004j . PMID 16839071 . 
  30. ↑ ماكموري ج (2000). الكيمياء العضوية ( الطبعة الخامسة). بروكس/كول. ص 818. ISBN   978-0-534-37366-5.
  31. ^ زيبوراك ك، أولزويسكي ك (1958). "قابلية ذوبان البارافينات n في حمض الأسيتيك". نشرة الأكاديمية البولونية للعلوم، سلسلة العلوم الكيميائية والجيولوجية والجغرافية . 6 (2): 3315 – 3322.
  32. 1 2 3 4 5 لو بير سي، سيرب بي، كالك بي، تورنس جي بي (2013). "حمض الخليك". موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية . فاينهايم: وايلي-في سي إتش. doi : 10.1002/14356007.a01_045.pub3 . ISBN 978-3-527-30673-2.
  33. ↑ زومدال، إس إس (1986). الكيمياء . ليكسينغتون، ماساتشوستس: دي سي هيث. ص 627. ISBN  978-0-669-04529-1.
  34. ↑ شوير ب، بونكنبورغ ج، فيردين ر.و، أندرسن ج.س، فيردين إ (يوليو 2006). "يتحكم أستلة الليسين العكسية في نشاط إنزيم أسيتيل-CoA سينثيتاز 2 الميتوكوندري" . وقائع الأكاديمية الوطنية للعلوم في الولايات المتحدة الأمريكية . 103 (27): 10224-10229 . Bibcode : 2006PNAS..10310224S . doi : 10.1073/pnas.0603968103 . PMC 1502439. PMID 16788062 .  
  35. ↑ بوز إس، راميش في، لوكاسيل جيه دبليو (سبتمبر 2019). " استقلاب الأسيتات في علم وظائف الأعضاء والسرطان وما وراءهما" . اتجاهات في بيولوجيا الخلية . 29 (9): 695-703 . doi : 10.1016/j.tcb.2019.05.005 . PMC 6699882. PMID 31160120 .  
  36. ↑ فيومي إم زد (يونيو 2003). "التقرير النهائي عن تقييم سلامة الترياسيتين". المجلة الدولية لعلم السموم . 22 (ملحق 2): 1-10 . doi : 10.1080/747398359 . PMID 14555416 . 
  37. ↑ باكنغهام ج، محرر. (1996). قاموس المركبات العضوية . المجلد 1 ( الطبعة السادسة). لندن: تشابمان وهول. ISBN   978-0-412-54090-5.
  38. يونيدا ن، كوسانو س، ياسوي م، بوجادو ب، ويلشر س ( 2001). "التطورات الحديثة في العمليات والمحفزات لإنتاج حمض الأسيتيك". التحفيز التطبيقي أ: عام . 221 ( 1-2 ): 253-265 . Bibcode : 2001AppCA.221..253Y . doi : 10.1016/S0926-860X(01)00800-6 .
  39. 1 2 3 4 5 مالفيدا م، فونادا ج (2003). "حمض الخليك" . دليل اقتصاديات المواد الكيميائية . معهد SRI الدولي. ص 602.5000. مؤرشف من الأصل في 14 أكتوبر 2011. 
  40. ↑ "تقرير الإنتاج". أخبار الكيمياء والهندسة : 67-76 . 11 يوليو 2005.
  41. ↑ حمض الأسيتيك مؤرشف في 23 أبريل 2022 في Wayback Machine . شركة SRI للاستشارات.
  42. ↑ تحليل حجم سوق حمض الخليك وحصته - اتجاهات النمو والتوقعات (2023 - 2028) . موردور إنتليجنس. 2023.
  43. ↑ "Reportlinker يضيف تحليلاً وتوقعات لسوق حمض الأسيتيك العالمي" . قاعدة بيانات أبحاث السوق . يونيو 2014. ص. المحتويات. 
  44. ↑ زويلر جيه آر، أغريدا في إتش، كوك إس إل، لافيرتي إن إل، بوليكنوفسكي إس دبليو، بوند دي إم (1992). "عملية أنهيدريد الخل لشركة إيستمان كيميكال". كاتاليسيس توداي . 13 (1): 73-91 . doi : 10.1016/0920-5861(92)80188-S .
  45. ↑ هينترمان إل، لابون إيه (2007). "الترطيب التحفيزي للألكاينات وتطبيقه في التخليق". التخليق . 2007 (8): 1121-1150 . doi : 10.1055/s-2007-966002 .
  46. ↑ شينير، بي جيه (2002). مسح للكيمياء الصناعية ( الطبعة الثالثة). سبرينغر. ص 151. ISBN   978-0-306-47246-6.
  47. 1 2 3 4 سانو ك، أوشيدا هـ، واكاباياشي س (1999). "عملية جديدة لإنتاج حمض الأسيتيك عن طريق الأكسدة المباشرة للإيثيلين". دراسات التحفيز من اليابان . 3 (1): 55-60 . doi : 10.1023/A:1019003230537 . ISSN 1384-6574 . S2CID 93855717 .  
  48. ↑ ميسونو م (2009). "التقدم الحديث في التطبيقات العملية لمحفزات الأحماض غير المتجانسة والبيروفسكايت: تكنولوجيا التحفيز من أجل مجتمع مستدام". مجلة التحفيز اليوم . 144 ( 3-4 ): 285-291 . doi : 10.1016/j.cattod.2008.10.054 .
  49. ↑ شوتاني، جي كي، غارتنر، إيه إل، أربيج، إم في، دودج، تي سي (2007). "التكنولوجيا الحيوية الصناعية: من الاكتشاف إلى التطبيق". دليل كينت وريجل للكيمياء الصناعية والتكنولوجيا الحيوية . سبرينغر. ص 32-34 . Bibcode : 2007karh.book...... . ISBN  978-0-387-27842-1.
  50. 1 2 هروماتكا أو، إبنر إتش (1959). "الخل بالتخمر التأكسدي المغمور". الكيمياء الصناعية والهندسية . 51 (10): 1279-1280 . doi : 10.1021/ie50598a033 .
  51. ↑ بارتريدج إي بي (1931). "حمض الخليك وأسيتات السليلوز في الولايات المتحدة: دراسة عامة للتطورات الاقتصادية والتقنية". الكيمياء الصناعية والهندسية . 23 (5): 482-498 . doi : 10.1021/ie50257a005 .
  52. ↑ هروماتكا أو، إبنر هـ (1949). "دراسات حول تخمير الخل: مولد لإجراءات تخمير الخل والتهوية". إنزيمولوجيا . 13 : 369.
  53. ↑ سيم جيه إتش، قمر الدين إيه إتش، لونغ دبليو إس، نجف بور جي (2007). "كلوستريديوم أسيتيكوم - كائن حي محتمل في تحفيز أول أكسيد الكربون إلى حمض الأسيتيك: تطبيق منهجية سطح الاستجابة". تكنولوجيا الإنزيمات والميكروبات . 40 (5): 1234-1243 . doi : 10.1016/j.enzmictec.2006.09.017 .
  54. 1 2 روشر، ج. "إسترات الفينيل". موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية . فاينهايم: وايلي-في سي إتش. doi : 10.1002/14356007.a27_419 . ISBN 978-3-527-30673-2.
  55. 1 2 هيلد هـ، رينجستل أ، ماير د. "أنهيدريد الخل وأنهيدريدات الأحماض الدهنية المختلطة". موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية . فاينهايم: وايلي-في سي إتش. doi : 10.1002/14356007.a01_065 . ISBN 978-3-527-30673-2.
  56. ↑ سيل سي إس (2006). "4.2.15 أحاديات التربين ثنائية الحلقة" . كيمياء العطور: من صانع العطور إلى المستهلك . سلسلة كتب الجمعية الملكية للكيمياء الورقية. المجلد 38 ( الطبعة الثانية). بريطانيا العظمى: الجمعية الملكية للكيمياء. ص 80. ISBN    978-0-85404-824-3.
  57. ↑ فيلجنر أ. "تحديد محتوى الماء في حمض البيركلوريك بتركيز 0.1 مول/لتر في حمض الأسيتيك باستخدام معايرة كارل فيشر" . سيجما-ألدريتش . تم الاطلاع عليه بتاريخ 27 يوليو 2017 .
  58. ↑ باركلي ج (1866). "حقن حمض الخليك في علاج السرطان" . المجلة الطبية البريطانية . 2 (305): 512. doi : 10.1136/bmj.2.305.512-a . PMC 2310334 . 
  59. ↑ ياماموتو إس، إيغوتشي واي، شيباتا إن، تاكيسو إم، تسونودا تي، ساتو كيه (أبريل 1998). "[حقن الإيثانول وحمض الخليك عبر الجلد لعلاج نقائل الكبد من سرطان القولون - تقرير حالتين]". غان تو كاغاكو ريوهو. السرطان والعلاج الكيميائي . 25 (5): 751-755 . PMID 9571976 . 
  60. 1 2 فوكوم-دومغ ج، كومبيسكور س، فوكوم-ديفو ف، تيبو ب م، فاسيلكوس ب، كينغني أ ب، وآخرون . (يوليو 2015). "أداء الاستراتيجيات البديلة للكشف الأولي عن سرطان عنق الرحم في أفريقيا جنوب الصحراء: مراجعة منهجية وتحليل تجميعي لدراسات دقة الاختبارات التشخيصية" . المجلة الطبية البريطانية . 351 h3084. doi : 10.1136/bmj.h3084 . PMC 4490835. PMID 26142020 .   
  61. ↑ مادوسودان، في. إل. (ديسمبر 2016). "فعالية حمض الخليك بتركيز 1% في علاج الجروح المزمنة المصابة ببكتيريا الزائفة الزنجارية: تجربة سريرية مستقبلية عشوائية مضبوطة" . المجلة الدولية للجروح . 13 (6): 1129-1136 . doi : 10.1111/iwj.12428 . PMC 7949569. PMID 25851059. S2CID 4767974 .   
  62. ↑ ريسل هـ، كلوترز أ، جيرمان ج، شيفر ت، ويدمان ج، أوهلباور م (أغسطس 2009). "التأثير المضاد للميكروبات لحمض الخليك - بديل للمطهرات الموضعية الشائعة؟". الحروق . 35 (5): 695-700 . doi : 10.1016/j.burns.2008.11.009 . PMID 19286325 . 
  63. ↑ دروسو أ، فالابيلا أ، كيرسنر ر.س. (11 يونيو 2003). "المطهرات على الجروح: مجال مثير للجدل" . ميدسكيب . الجروح . تم الاطلاع عليه في 15 أغسطس 2016 .
  64. ↑ ناغوبا بي إس، سيلكار إس بي، وادير بي جيه، غاندي آر سي (ديسمبر 2013). "معالجة التهابات الجروح بالزائفة الزنجارية بحمض الخليك - مراجعة" . مجلة العدوى والصحة العامة . 6 (6): 410-415 . doi : 10.1016/j.jiph.2013.05.005 . PMID 23999348 . 
  65. ↑ بيج إم جيه، غرين إس، مروكي إم إيه، سوراس إس جيه، ديتش جيه، ماكبين بي، وآخرون . (يونيو 2016). "طرائق العلاج الكهربائي لأمراض الكفة المدورة" . قاعدة بيانات كوكرين للمراجعات المنهجية . 2016 (6) CD012225. doi : 10.1002/14651858.CD012225 . PMC 8570637. PMID 27283591 .   
  66. ↑ حبيب تي بي (2009). الأمراض الجلدية السريرية ( الطبعة الخامسة). إلسيفير للعلوم الصحية. ص 367. ISBN   978-0-323-08037-8.
  67. ↑ اختيار واستخدام الأدوية الأساسية 2023: الملحق الإلكتروني أ: القائمة النموذجية للأدوية الأساسية لمنظمة الصحة العالمية: القائمة الثالثة والعشرون (2023) . جنيف: منظمة الصحة العالمية . 2023. hdl : 10665/371090 . WHO/MHP/HPS/EML/2023.02.
  68. ↑ غرينفيلد، هـ.، وساوثغيت، د. (2003). بيانات تكوين الأغذية: الإنتاج والإدارة والاستخدام . روما: منظمة الأغذية والزراعة . ص 146. ISBN  978-92-5-104949-5.
  69. ↑ "القسم 525.825 من قانون السلع الاستهلاكية، تعريفات الخل" (ملف PDF) . إدارة الغذاء والدواء الأمريكية. مارس 1995. مؤرشف من النسخة الأصلية (ملف PDF) بتاريخ 24 يناير 2018.
  70. ↑ "التوحيد الوزاري لقانون الغذاء والدواء ولوائح الغذاء والدواء - الجزء ب - القسم 19" (ملف PDF) . وزارة الصحة الكندية. أغسطس 2018. ص 591. 
  71. ↑ "لائحة المفوضية (الاتحاد الأوروبي) 2016/263" . الجريدة الرسمية للاتحاد الأوروبي . المفوضية الأوروبية. فبراير 2016.
  72. ↑ بيرنثسن أ، سودبورو جيه جيه (1922). الكيمياء العضوية . لندن: بلاكي وأولاده. ص 155. 
  73. ↑ بليك بي جي، جاكسون جي إي (1968). "التحلل الحراري لحمض الأسيتيك". مجلة الجمعية الكيميائية ب: العضوية الفيزيائية : 1153-1155 . doi : 10.1039/J29680001153 .
  74. ↑ بامفورد سي إتش، ديوار إم جيه (1949). "608. التحلل الحراري لحمض الأسيتيك". مجلة الجمعية الكيميائية : 2877. doi : 10.1039/JR9490002877 .
  75. ↑ دوان إكس، بيج إم (1995). "دراسة نظرية للآليات المتنافسة في التحلل الحراري أحادي الجزيء لحمض الأسيتيك وتفاعل الإماهة للكيتين". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 117 (18): 5114-5119 . Bibcode : 1995JAChS.117.5114D . doi : 10.1021/ja00123a013 . ISSN 0002-7863 . 
  76. ↑ "التآكل الناتج عن حمض الخليك - تقرير فريق العمل T-5A-3 المعني بالتآكل الناتج عن حمض الخليك (1)". مجلة التآكل . 13 (11): 79-88 . 1 نوفمبر 1957. doi : 10.5006/0010-9312-13.11.79 . ISSN 1938-159X . 
  77. ↑ شارلوت جي، موراي آر جي (1954). التحليل غير العضوي النوعي ( الطبعة الرابعة). أرشيف مطبعة جامعة كامبريدج. ص 110.  
  78. ↑ نيلاكانتام ك، رو إل آر (1940). "اختبار نترات اللانثانوم للتحليل النوعي للأسيتات في المركبات غير العضوية" (ملف PDF) . تم الاطلاع عليه بتاريخ 5 يونيو 2013 .
  79. ↑ برانتلي إل آر، كرومويل تي إم، ميد جيه إف (1947). "الكشف عن أيون الأسيتات من خلال تفاعله مع أكسيد الزرنيخ لتكوين أكسيد الكاكوديل". مجلة التعليم الكيميائي . 24 (7): 353. Bibcode : 1947JChEd..24..353B . doi : 10.1021/ed024p353 . ISSN 0021-9584 . 
  80. ↑ "دليل السلامة والصحة المهنية لحمض الخليك" (ملف PDF) . مراكز السيطرة على الأمراض والوقاية منها. مؤرشف من الأصل (ملف PDF) بتاريخ 8 مارس 2020. تم الاطلاع عليه بتاريخ 8 مايو 2013 .
  81. ↑ شيرتز، بي سي (1 يونيو 1994). حمض الخليك (ملف PDF) . قسم مكافحة المخاطر الصحية، وزارة الصحة في ولاية فرجينيا. مؤرشف من النسخة الأصلية (ملف PDF) بتاريخ 4 مارس 2016.
  82. ↑ "ICSC 0363 – حمض الخليك" . البرنامج الدولي للسلامة الكيميائية. 5 يونيو 2010.
  83. ↑ "إجراءات التشغيل القياسية لحمض الخليك الجليدي" (ملف PDF) . مركز أبحاث السرطان بجامعة كاليفورنيا. 19 أكتوبر 2012. تم الاطلاع عليه في 19 فبراير 2024 .
  84. ↑ "مخزون التصنيف والتصنيف" . echa.europa.eu . تم الاطلاع عليه بتاريخ 13 ديسمبر 2023 .