4-ثنائي ميثيل أمينو بيريدين

📅 آخر تحديث: ٢٦ يوليو ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٢٦ يوليو ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 1 صور
الموسوعة الحرة

4-ثنائي ميثيل أمينو بيريدين ( DMAP ) هو مشتق من البيريدين بصيغة كيميائية (CH3 ) 2NC5H4N . هذه المادة الصلبة البيضاء ذات أهمية لأنها أكثر قاعدية من البيريدين ، وذلك بسبب استقرار الرنين الناتج عن بديل NMe2 .

بسبب قاعديته، يُعدّ DMAP محفزًا نيوكليوفيليًا مفيدًا لمجموعة متنوعة من التفاعلات، مثل تفاعلات الأسترة مع الأنهيدريدات ، وتفاعل بايليس-هيلمان ، وتفاعلات الهدرجة السيليكونية ، وتفاعلات التريتيل، وإعادة ترتيب ستيغليش، وتخليق ستودينجر لمركبات بيتا-لاكتامات، وغيرها الكثير. تُستخدم نظائر DMAP في تجارب الفصل الحركي، وخاصةً للكحولات الثانوية وأميدات إيفانز المساعدة. [ 4 ] [ 5 ] [ 6 ]

تحضير

يمكن تحضير DMAP في إجراء من خطوتين من البيريدين، الذي يتأكسد أولاً إلى كاتيون 4-بيريديل بيريدينيوم. ثم يتفاعل هذا الكاتيون مع ثنائي ميثيل أمين : [ 7 ]

محفز الأسترة

في حالة الأسترة باستخدام أنهيدريد الخل، تتضمن الآلية المقبولة حاليًا ثلاث خطوات. أولًا، يتفاعل ثنائي ميثيل أمينو بيريدين (DMAP) مع أنهيدريد الخل في تفاعل ما قبل التوازن لتكوين زوج أيوني من الأسيتات وأيون أسيتيل بيريدينيوم. في الخطوة الثانية، يُضاف الكحول إلى أسيتيل بيريدينيوم، ويؤدي حذف البيريدين إلى تكوين الإستر . هنا، تعمل الأسيتات كقاعدة لإزالة البروتون من الكحول أثناء إضافتها النيوكليوفيلية إلى أسيتيل بيريدينيوم المُنشط. تنكسر الرابطة بين مجموعة الأسيتيل والمحفز لتكوين المحفز والإستر. تتم عملية تكوين الرابطة وكسرها بشكل متزامن ومتناسق دون ظهور وسيط رباعي الأوجه. بعد ذلك، يقوم حمض الخل المتكون ببروتنة ثنائي ميثيل أمينو بيريدين. في الخطوة الأخيرة من الدورة التحفيزية، تقوم القاعدة المساعدة (عادةً ثلاثي إيثيل أمين أو بيريدين ) بنزع بروتون من جزيء DMAP المُبرتَن، مُعيدًا تكوين العامل الحفاز. يسير التفاعل عبر مسار التفاعل النيوكليوفيلي الموصوف بغض النظر عن نوع الأنهيدريد المستخدم، لكن الآلية تتغير بتغير قيمة pKa للكحول المستخدم. على سبيل المثال، يسير التفاعل عبر مسار تفاعل مُحفَّز بالقاعدة في حالة الفينول. في هذه الحالة، يعمل DMAP كقاعدة وينزع بروتون من الفينول، ثم يُضاف أيون الفينولات الناتج إلى الأنهيدريد. [ 8 ]

أمان

يتميز مركب DMAP بسمية عالية نسبياً، وهو خطير بشكل خاص لقدرته على الامتصاص عبر الجلد. كما أنه مادة أكالة. [ 9 ]

مراجع

  1. ↑ كاليوراند، آي.؛ كوت، أ.؛ سوفالي، ل.؛ روديما، ت.؛ مايميتس، ف.؛ ليتو، آي.؛ كوبل، آي. أ. (2005). "توسيع نطاق مقياس القاعدية الطيفي المتسق ذاتيًا في الأسيتونيتريل ليشمل 28 وحدة pKa: توحيد مقاييس القاعدية المختلفة". مجلة الكيمياء العضوية 70 (3): 1019-1028 . doi : 10.1021/jo048252w . PMID 15675863 . 
  2. 1 2 3 شركة سيجما-ألدريتش ، 4-(ثنائي ميثيل أمينو)بيريدين . تم الاطلاع عليه بتاريخ 2015-09-03.
  3. 1 2 3 4 ناختيرغيل، أماندين؛ كولمبييه، أوليفييه؛ دوبوا، فيليب؛ هيلفينشتاين، ماكسيم؛ دويز، بيير؛ بلانكيرت، برتراند؛ ميسپوي، ليتيسيا (9 فبراير 2015). "إعادة النظر في نموذج التحفيز العضوي: هل المحفزات الخالية من المعادن غير ضارة حقًا؟". الجزيئات الحيوية الكبيرة . 16 (2): 507-514 . doi : 10.1021/bm5015443 . PMID 25490408 . 
  4. ↑ دونالد ج. بيري؛ تشارلز ف. ديجيوفانا؛ ستيفاني س. ميتريك؛ راميا موروجان (2001). "التحفيز بواسطة 4-ثنائي ألكيل أمينوبيريدين" . أركيفوك : 201-226 . مؤرشف من الأصل بتاريخ 27-09-2007 . تم الاطلاع عليه بتاريخ 27-11-2006 .
  5. ↑ هوفله، ج.؛ شتيغليش، و.؛ فوربروغن، هـ. (1978). "4-ثنائي ألكيل أمينوبيريدينات كعوامل حفازة عالية النشاط للأَسْيَلَة". Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 17 (8): 569– 583. doi : 10.1002/anie.197805691 .
  6. ↑ رايان ب. وورز (2007). "محفزات ثنائي ألكيل أمين الكيرالية في التخليق غير المتماثل". مجلة الكيمياء 107 (12): 5570-5595 . doi : 10.1021/cr068370e . PMID 18072804 . 
  7. ^ شيميزو، شينكيتشي. واتانابي، ناناو؛ كاتاوكا، توشياكي؛ شوجي، تاكايوكي؛ آبي، نوبويوكي؛ موريشيتا، سينجي؛ إيشيمورا، هيساو (2007). “مشتقات البيريدين والبيريدين”. موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية . فاينهايم: وايلي-VCH. دوى : 10.1002/14356007.a22_399 . رقم ISBN 978-3-527-30673-2.
  8. ↑ إس. شو؛ آي. هيلد؛ بي. كيمبف؛ إتش. ماير؛ وولفغانغ شتيغليش ؛ إتش. زيبس (2005). "أستلة الكحولات المحفزة بواسطة DMAP - دراسة آلية (DMAP = 4-(ثنائي ميثيل أمينو) بيريدين)". مجلة الكيمياء الأوروبية 11 (16): 4751-4757 . doi : 10.1002/chem.200500398 . PMID 15924289 . 
  9. ↑ DMAP MSDS - فيشر ساينس

للمزيد من القراءة