كلوروميثيل بلانك

تُعرف عملية كلوروميثيل بلانك (وتُسمى أيضًا تفاعل بلانك ) بأنها تفاعل كيميائي بين الحلقات العطرية والفورمالديهايد وكلوريد الهيدروجين لتكوين كلوروميثيل أريلات. ويُحفز هذا التفاعل بواسطة أحماض لويس مثل كلوريد الزنك . ^{[ 1 ]} اكتشف هذا التفاعل غوستاف لويس بلانك (1872-1927) عام 1923. ^{[ 2 ] [ 3 ]}

يُجرى التفاعل في ظروف حمضية وباستخدام محفز ZnCl₂ . تعمل هذه الظروف على بروتنة مجموعة الكربونيل في الفورمالديهايد _، مما يجعل ذرة الكربون أكثر محبة للإلكترونات. ثم تتعرض مجموعة الألدهيد لهجوم من إلكترونات باي العطرية، يتبعه إعادة تكوين الحلقة العطرية. يتحول كحول البنزيل الناتج بسرعة إلى كلوريد في ظل ظروف التفاعل.

تشمل الاحتمالات الأخرى للإلكتروفيل كاتيون (كلوروميثيل) أوكسونيوم (ClH₂C _– OH₂⁺ ₎ أو كاتيون كلوروكاربينيوم (ClCH₂⁺ ₎ ، والذي قد يتكون بوجود كلوريد الزنك. ^{[ 4 ]} قد تفسر هذه الأنواع حقيقة أن الركائز المعطلة بشكل معتدل وقوي، الخاملة لتفاعلات فريدل-كرافتس مثل أسيتوفينون، ونيتروبنزين، ^وبارا - كلورونيتروبنزين ^{[ 5 ] ،} تُظهر تفاعلية هامشية ذات فائدة تركيبية محدودة في ظل ظروف الكلوروميثيل. ^{[ 6 ]} تعطي الركائز المعطلة نتائج أفضل في ظل ظروف الكلوروميثيل المعدلة باستخدام كلوروميثيل ميثيل إيثر (MOMCl) بوجود 60% من حمض _{الكبريتيك} ⁽ H₂SO₄ ) . ^[ ₄ ^]

لا تُعدّ المركبات العطرية النشطة للغاية، مثل الفينولات والأنيلينات، ركائز مناسبة، إذ تخضع لهجوم إلكتروفيلي إضافي عبر تفاعل ألكلة فريدل-كرافتس مع كحول البنزيل/الكلوريد الناتج بطريقة غير مُتحكَّم بها. وبشكل عام، يُعدّ تكوّن ثنائي أريل الميثان الناتج الجانبي نتيجة شائعة. ^{[ 6 ]}

على الرغم من أن التفاعل وسيلة فعالة لإدخال مجموعة الكلوروميثيل، إلا أن إنتاج كميات صغيرة من ثنائي (كلوروميثيل) الإيثر المسرطن للغاية يمثل عيبًا للتطبيقات الصناعية.

ويمكن أيضاً إجراء تفاعلات الفلوروميثيل والبروموميثيل واليودوميثيل المقابلة باستخدام حمض الهيدروهاليك المناسب. ^{[ 7 ]}

يمكن إجراء عملية الكلوروميثيل للثيولات باستخدام حمض الهيدروكلوريك المركز والفورمالديهايد: ^{[ 8 ]}

ArSH + CH₂O ₊ HCl → _ArSCH₂Cl + _H₂O

يمكن أيضًا إجراء عملية الكلوروميثيل باستخدام كلوروميثيل ميثيل إيثر:

ArH + CH ₃ OCH ₂ Cl → ArCH ₂ Cl + CH ₃ OH

يُستخدم هذا التفاعل في عملية الكلوروميثيلية للستايرين في إنتاج راتنجات التبادل الأيوني وراتنجات ميريفيلد . ^{[ 9 ]}

• ويتمور، إف سي؛ جينسبيرغ، أبرام؛ روجيبيرغ، والتر؛ ثارب، آي؛ نوتورف، إتش؛ كانون، إم؛ كارناهان، إف؛ كرايدر، دي؛ فليمنغ، جي؛ غولدبيرغ، جي؛ هاغارد، إتش؛ هير، سي؛ هوفر، تي؛ لوفيل، إتش؛ مراز، آر؛ نول، سي؛ أوكوود، تي؛ باترسون، إتش؛ فان ستراين، آر؛ والتر، آر؛ زوك، إتش؛ فاغنر، آر؛ وايسغيربر، سي؛ ويلكينز، جيه. (مايو 1946). "إنتاج كلوريد البنزيل عن طريق كلوروميثلة البنزين. دراسات معملية وتجريبية". الكيمياء الصناعية والهندسية . 38 (5): 478-485 . doi : 10.1021/ie50437a013 .

يتم إجراء التفاعل بعناية لأنه، مثل معظم تفاعلات الكلوروميثيل، ينتج عنه إيثر ثنائي (كلوروميثيل) شديد التسرطن كمنتج ثانوي.

• ألكلة فريدل-كرافتس
• تفاعل كيتيه
• اختزال بوفو-بلان