نيتروسونيوم

الموسوعة الحرة

أيون النيتروزونيوم هو NO⁺ ، حيث ترتبط ذرة النيتروجين بذرة أكسجين برابطة من الرتبة 3، [ 2 ] ويكون الجزيء ثنائي الذرة كاتيونًا ، أي يحمل شحنة موجبة. ويمكن اعتباره أكسيد نيتريك منزوع إلكترون واحد. يُحصل على هذا الأيون عادةً على شكل الأملاح التالية: NOClO₄ ، و NOSO₄H ( حمض النيتروزيل سلفوريك ، ويُكتب بشكل أكثر دقة NOSO₃OH ) ، و NOBF₄ . أملاح ClO⁻⁴ و BF⁻⁴ قليلة الذوبان في الأسيتونيتريل CH₃CN . ويمكن تنقية NOBF₄ بالتسامي عند درجة حرارة 200-250 درجة مئوية وضغط 0.01 مم زئبق ( 1.3 باسكال ) . [ 3 ]   

التخليق والتحليل الطيفي

أيون NO + متساوي الإلكترونات مع CO و CN− و N2 . وينشأ عن طريق بروتنة حمض النيتروز :

HONO + H + ⇌ NO + + H 2 O

في طيف الأشعة تحت الحمراء لأملاحها ، يمثل ν NO قمة قوية في النطاق 2150-2400  سم −1 ، مما يشير إلى أنه كاتيون غير مرتبط بنوع آخر. [ 4 ]

الخواص الكيميائية

التحلل المائي

يتفاعل NO + بسهولة مع الماء لتكوين حمض النيتروز :

NO + + H 2 O → HONO + H +

لهذا السبب، يجب حماية مركبات النيتروزونيوم من الماء أو حتى الهواء الرطب. عند تفاعلها مع قاعدة، ينتج عن ذلك النتريت.

NO + + 2 NaOH → NaNO 2 + Na + + H 2 O

كعامل ديازوتيج

يتفاعل NO + مع أمينات الأريل، ArNH 2 ، لإنتاج أملاح الديازونيوم ، ArN + 2 . ويمكن استبدال مجموعة الديازونيوم الناتجة بسهولة (على عكس مجموعة الأمين) بواسطة مجموعة متنوعة من النيوكليوفيلات.

يتفاعل النيتروزونيوم مع الأنيلين لتكوين ملح الديازونيوم

كعامل مؤكسد

NO + ، على سبيل المثال NOBF 4 ، هو عامل مؤكسد قوي : [ 5 ]

  • بالمقارنة مع الفيروسين / الفيروسينيوم، فإن [ NO] + في محلول CH2Cl2 له جهد أكسدة واختزال يبلغ 1.00 فولت (أو 1.46-1.48 فولت مقابل SCE ) .
  • مقابل الفيروسين/الفيروسينيوم، [ NO] + في محلول CH3CN له جهد أكسدة واختزال قدره 0.87 فولت مقابل (أو 1.27-1.25 فولت مقابل SCE) .

في الكيمياء العضوية، يقوم هذا الإنزيم بفصل الإيثرات والأوكسيمات بشكل انتقائي ، ويربط ثنائي أريل أمينات . [ 6 ]

يُعدّ NOBF 4 مؤكسدًا مناسبًا لأنّ ناتجه الثانوي NO غاز، ويمكن إزالته من التفاعل باستخدام تيار من النيتروجين N 2. عند ملامسته للهواء، يتكوّن NO 2 ، الذي قد يُسبّب تفاعلات ثانوية إذا لم تتم إزالته. يُمكن الكشف عن NO 2 بسهولة من خلال لونه البرتقالي المميّز.

نيتروزيل الأرينات

تُضاف مجموعة النيتروزيل إلى المركبات العطرية الغنية بالإلكترونات باستخدام NOBF 4. [ 7 ] ومن الأمثلة على ذلك مركب الأنيسول :

CH₃OC₆H₅ + NOBF₄ → CH₃OC₆H₄NO + HBF₄​​​​​​​​​

يُخلط أحيانًا بين النيتروزونيوم، NO⁺ ، والنيترونيوم، NO⁺² ، وهو العامل النشط في تفاعلات النترجة. إلا أن هذين المركبين مختلفان تمامًا. فالنيترونيوم أكثر إلكتروفيلية من النيتروزونيوم، كما هو متوقع نظرًا لأن الأول مشتق من حمض قوي (حمض النيتريك) بينما الثاني مشتق من حمض ضعيف (حمض النيتروز).

كمصدر لمركبات النيتروزيل

يتفاعل مركب NOBF 4 مع بعض معقدات الكربونيل المعدنية لإنتاج معقدات النيتروزيل المعدنية ذات الصلة. [ 8 ] في بعض الحالات، لا يرتبط أيون [NO] + بالنيوكليوفيل المعدني، بل يعمل كعامل مؤكسد.

(C 6 Et 6 )Cr(CO) 3 + NOBF 4 → [(C 6 Et 6 )Cr(CO) 2 (NO)]BF 4 + CO

انظر أيضاً

مراجع

  1. ↑ تسمية المركبات الكيميائية غير العضوية  : توصيات الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية لعام 2005 (الكتاب الأحمر) . كامبريدج: الجمعية الملكية للكيمياء . 2005. ص 315. ISBN  978-0-85404-438-2.
  2. ^ بيك دانيال. بيلز، أنجا؛ إن-إيام، أرينان؛ ماير، بيتر. كلوفرز ، بيتر (2017/10/04). "NO(HSO4 ) ، مادة صلبة أيونية إلى حد ما". Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie . 643 (18): 1191–1194 . دوى : 10.1002/zaac.201700274 . ISSN 0044-2313 . 
  3. ↑ أولاه، جورج أ.؛ سوريا براكاش، جي كي؛ وانغ، تشي؛ لي، شينغ يا؛ سوريا براكاش، جي كي؛ هو، جينبو (15 أكتوبر 2004). "رباعي فلوروبورات النيتروزونيوم". موسوعة الكواشف للتخليق العضوي . ص. rn058.pub2. doi : 10.1002/047084289X.rn058.pub2 . ISBN  0471936235.
  4. ↑ شارب، د. و. أ.؛ ثورلي، ج. (1963). "670. طيف الأشعة تحت الحمراء لأيون النيتروزونيوم". مجلة الجمعية الكيميائية (مستأنفة) : 3557. doi : 10.1039/JR9630003557 .
  5. ↑ إن جي كونلي، دبليو إي جايجر (1996). "عوامل الأكسدة والاختزال الكيميائية للكيمياء العضوية الفلزية". مجلة الكيمياء 96 (2): 877-910 . doi : 10.1021/cr940053x . PMID 11848774 . 
  6. ↑ ويليامز، د. ل. هـ. (1988). النترزة . كامبريدج، المملكة المتحدة: جامعة كامبريدج . ص 21-22 . ISBN    0-521-26796-X.
  7. ↑ بوش، إي.؛ كوتشي، جيه كيه (1994). "النترزة المباشرة للهيدروكربونات العطرية والإيثرات باستخدام كاتيون النيتروزونيوم المحب للإلكترونات". مجلة الكيمياء العضوية . 59 (19): 5573-5586 . doi : 10.1021/jo00098a015 .
  8. ↑ تي دبليو هايتون، بي ليغزدينز، دبليو بي شارب. "التناسق والكيمياء العضوية المعدنية لمركبات المعدن-NO". المراجعات الكيميائية 2002، المجلد 102، الصفحات 935-991.