أسيتونتريل
| |||
| |||
| |||
| الأسماء | |||
|---|---|---|---|
| الاسم المفضل للاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية
أسيتونتريل [2] | |||
| الاسم المنهجي للاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية
إيثانيتريل [2] | |||
أسماء أخرى
| |||
| المعرفات | |||
| |||
نموذج ثلاثي الأبعاد ( JSmol )
|
| ||
| 741857 | |||
| تشيبي |
| ||
| المختبر الكيميائي الأوروبي |
| ||
| كيم سبايدر |
| ||
| بطاقة معلومات وكالة المواد الكيميائية الأوروبية | 100.000.760 | ||
| رقم EC |
| ||
| 895 | |||
| شبكة | أسيتونتريل | ||
معرف PubChem
|
| ||
| رقم RTECS |
| ||
| جامعة يوني |
| ||
| رقم الأمم المتحدة | 1648 | ||
لوحة معلومات CompTox ( EPA )
|
| ||
| |||
| |||
| ملكيات | |||
| ج 2 ح 3 ن | |||
| الكتلة المولية | 41.053 جرام مول -1 | ||
| مظهر | سائل عديم اللون | ||
| رائحة | خافت، مميز، فاكهي | ||
| كثافة | 0.786 جم/سم 3 عند 25 درجة مئوية | ||
| نقطة الانصهار | -46 إلى -44 درجة مئوية؛ -51 إلى -47 درجة فهرنهايت؛ 227 إلى 229 كلفن | ||
| نقطة الغليان | 81.3 إلى 82.1 درجة مئوية؛ 178.2 إلى 179.7 درجة فهرنهايت؛ 354.4 إلى 355.2 كلفن | ||
| قابلة للامتزاج | |||
| سجل P | -0.334 | ||
| ضغط البخار | 9.71 كيلو باسكال (عند 20.0 درجة مئوية) | ||
| 530 ميكرومول/(باسكال·كجم) | |||
| الحموضة ( pKa ) | 25 | ||
| الأشعة فوق البنفسجية المرئية (λ max ) | 195 نانومتر | ||
| الامتصاص | ≤0.10 | ||
| −28.0 × 10 −6 سم 3 /مول | |||
معامل الانكسار ( nD )
|
1.344 | ||
| 3.92 د | |||
| الكيمياء الحرارية | |||
السعة الحرارية ( ج )
|
91.69 جول/(ك·مول) | ||
الإنتروبيا المولية القياسية ( S ⦵ 298 ) |
149.62 جول/(ك·مول) | ||
المحتوى الحراري الانحرافي
للتكوين (Δ f H ⦵ 298 ) |
40.16–40.96 كيلوجول/مول | ||
المحتوى الحراري القياسي
للاحتراق ( Δc H ⦵ 298 ) |
−1256.03 – −1256.63 كيلوجول/مول | ||
| المخاطر | |||
| تصنيف GHS : | |||
 
| |||
| خطر | |||
| H225 ، H302 ، H312 ، H319 ، H332 | |||
| P210 ، P280 ، P305+P351+P338 | |||
| NFPA 704 (الماس الناري) | |||
| نقطة الوميض | 2.0 درجة مئوية (35.6 درجة فهرنهايت؛ 275.1 كلفن) | ||
| 523.0 درجة مئوية (973.4 درجة فهرنهايت؛ 796.1 كلفن) | |||
| الحدود المتفجرة | 4.4-16.0% | ||
| الجرعة القاتلة أو التركيز (LD, LC): | |||
LD 50 ( الجرعة المتوسطة )
|
| ||
LC 50 ( التركيز المتوسط )
|
5655 جزء في المليون (خنزير غينيا، 4 ساعات) 2828 جزء في المليون (أرنب، 4 ساعات) 53000 جزء في المليون (جرذ، 30 دقيقة) 7500 جزء في المليون (جرذ، 8 ساعات) 2693 جزء في المليون (فأر، ساعة واحدة) [4] | ||
LC Lo ( أقل إصدار منشور )
|
16000 جزء في المليون (كلب، 4 ساعات) [4] | ||
| المعهد الوطني للسلامة والصحة المهنية (حدود التعرض الصحي في الولايات المتحدة): | |||
PEL (مسموح به)
|
TWA 40 جزء في المليون (70 مجم/م 3 ) [3] | ||
REL (موصى به)
|
TWA 20 جزء في المليون (34 مجم/م 3 ) [3] | ||
IDLH (خطر فوري)
|
500 جزء في المليون [3] | ||
| المركبات ذات الصلة | |||
ألكانيتريلات ذات صلة
|
|||
المركبات ذات الصلة
|
DBNPA | ||
| صفحة البيانات التكميلية | |||
| أسيتونتريل (صفحة البيانات) | |||
باستثناء ما هو مذكور خلافًا لذلك، يتم تقديم البيانات للمواد في حالتها القياسية (عند 25 درجة مئوية [77 درجة فهرنهايت]، 100 كيلو باسكال).
 التحقق ( ما هو ؟)
 مراجع صندوق المعلومات
| |||
الأسيتونتريل ، والذي يُختصر غالبًا إلى MeCN ( سيانيد الميثيل )، هو مركب كيميائي له الصيغة CH 3 CN والبنية H 3 C−C≡N . هذا السائل عديم اللون هو أبسط نتريل عضوي ( سيانيد الهيدروجين هو نتريل أبسط، لكن أنيون السيانيد لا يُصنف على أنه عضوي ). يتم إنتاجه بشكل أساسي كمنتج ثانوي لتصنيع الأكريلونيتريل . يتم استخدامه كمذيب قطبي غير بروتوني في التخليق العضوي وفي تنقية البيوتادين . [5] هيكل N≡C−C خطي مع مسافة قصيرة C≡N تبلغ 1.16 Å . [6]
تم تحضير الأسيتونتريل لأول مرة في عام 1847 بواسطة الكيميائي الفرنسي جان بابتيست دوماس . [7]
التطبيقات
يستخدم الأسيتونيتريل بشكل أساسي كمذيب في تنقية البيوتادين في المصافي. وبشكل أكثر تحديدًا، يتم إدخال الأسيتونيتريل في الجزء العلوي من عمود التقطير المملوء بالهيدروكربونات بما في ذلك البيوتادين، ومع سقوط الأسيتونيتريل عبر العمود، فإنه يمتص البيوتادين الذي يتم إرساله بعد ذلك من أسفل البرج إلى برج فصل ثانٍ. ثم يتم استخدام الحرارة في برج الفصل لفصل البيوتادين.
في المختبر، يتم استخدامه كمذيب غير بروتوني متوسط القطبية قابل للامتزاج مع الماء ومجموعة من المذيبات العضوية، ولكن ليس الهيدروكربونات المشبعة. لديه نطاق مناسب من درجات الحرارة التي يكون فيها سائلاً، وثابت عازل مرتفع يبلغ 38.8. مع عزم ثنائي القطب 3.92 D ، [8] يذيب الأسيتونتريل مجموعة واسعة من المركبات الأيونية وغير القطبية وهو مفيد كمرحلة متحركة في HPLC و LC-MS .
يُستخدم على نطاق واسع في تطبيقات البطاريات نظرًا لثباته العازل المرتفع نسبيًا وقدرته على إذابة الإلكتروليتات . ولأسباب مماثلة، يُعد مذيبًا شائعًا في الفولتية الدورية .
إن شفافيتها فوق البنفسجية وقطع الأشعة فوق البنفسجية ، ولزوجتها المنخفضة وتفاعلها الكيميائي المنخفض تجعلها خيارًا شائعًا للكروماتوغرافيا السائلة عالية الأداء (HPLC).
يلعب الأسيتونتريل دورًا مهمًا باعتباره المذيب السائد المستخدم في تخليق الأوليغونوكليوتيدات من الفوسفوراميدات النوكليوسيدية .
صناعيًا، يتم استخدامه كمذيب لتصنيع الأدوية والأفلام الفوتوغرافية . [9]
التركيب العضوي
الأسيتونتريل هو كتلة بناء ثنائية الكربون شائعة الاستخدام في التخليق العضوي [10] للعديد من المواد الكيميائية المفيدة، بما في ذلك هيدروكلوريد الأسيتامينيد ، والثيامين ، وحمض 1-نفثالين الأسيتيك . [11] وينتج عن تفاعله مع كلوريد السيانوجين مالونونتريل . [5]
كمتبرع بأزواج الإلكترونات
يحتوي الأسيتونتريل على زوج إلكترون حر عند ذرة النيتروجين، والذي يمكن أن يشكل العديد من معقدات النتريل المعدنية الانتقالية . ولأنه قاعدي ضعيف، فهو ربيطة قابلة للإزاحة بسهولة . على سبيل المثال، يتم تحضير ثنائي (أسيتونتريل) ثنائي كلوريد البلاديوم عن طريق تسخين معلق كلوريد البلاديوم في الأسيتونتريل: [12]
- PdCl 2 + 2 CH 3 CN → PdCl 2 (CH 3 CN) 2
المركب ذو الصلة هو رباعي فلورو فوسفات النحاس (I) [Cu(CH3CN ) 4 ] + . يتم إزاحة مجموعات CH3CN في هذه المركبات بسرعة بواسطة العديد من الربيطة الأخرى .
كما أنه يشكل نواتج إضافة لويس مع أحماض لويس من المجموعة 13 مثل ثلاثي فلوريد البورون . [13] في الأحماض الفائقة ، من الممكن أن يتم بروتون الأسيتونتريل. [14]
إنتاج
الأسيتونيتريل هو منتج ثانوي من تصنيع الأكريلونيتريل . يتم حرق معظمه لدعم العملية المقصودة ولكن يتم الاحتفاظ بما يقدر بعدة آلاف من الأطنان للتطبيقات المذكورة أعلاه. [15] وبالتالي فإن اتجاهات إنتاج الأسيتونيتريل تتبع عمومًا اتجاهات إنتاج الأكريلونيتريل . يمكن أيضًا إنتاج الأسيتونيتريل بالعديد من الطرق الأخرى، ولكن هذه الطرق لا تتمتع بأهمية تجارية اعتبارًا من عام 2002. الطرق التوضيحية هي عن طريق تجفيف الأسيتاميد أو عن طريق هدرجة مخاليط أول أكسيد الكربون والأمونيا . [16] في عام 1992 ، تم إنتاج 14700 طن (16200 طن قصير) من الأسيتونيتريل في الولايات المتحدة. [تحديث]
نقص الأسيتونتريل في الفترة 2008-2009
بدءًا من أكتوبر 2008، كان العرض العالمي من الأسيتونيتريل منخفضًا بسبب توقف الإنتاج الصيني بسبب الألعاب الأوليمبية . علاوة على ذلك، تضرر مصنع أمريكي في تكساس أثناء إعصار إيك . [17] بسبب التباطؤ الاقتصادي العالمي، انخفض إنتاج الأكريلونيتريل المستخدم في الألياف الأكريليكية وراتنجات أكريلونيتريل بوتادين ستايرين (ABS). الأسيتونيتريل هو منتج ثانوي في إنتاج الأكريلونيتريل وانخفض إنتاجه أيضًا، مما أدى إلى تفاقم نقص الأسيتونيتريل. [18] استمر النقص العالمي في الأسيتونيتريل حتى أوائل عام 2009. [ بحاجة لتحديث ]
أمان
سمية
لا يسبب الأسيتونتريل سوى سمية متواضعة في جرعات صغيرة. [11] [19] ويمكن استقلابه لإنتاج سيانيد الهيدروجين ، وهو مصدر التأثيرات السامة الملحوظة. [9] [20] [21] بشكل عام، يتأخر ظهور التأثيرات السامة، بسبب الوقت المطلوب للجسم لاستقلاب الأسيتونتريل إلى سيانيد (عادةً حوالي 2-12 ساعة). [11]
حالات التسمم بالأسيتونيتريل عند البشر (أو بشكل أكثر تحديدًا، التسمم بالسيانيد بعد التعرض للأسيتونيتريل) نادرة ولكنها ليست غير معروفة، عن طريق الاستنشاق والابتلاع و(ربما) عن طريق امتصاص الجلد. [20] تشمل الأعراض، التي لا تظهر عادةً لعدة ساعات بعد التعرض، صعوبات في التنفس وبطء معدل النبض والغثيان والقيء. يمكن أن تحدث التشنجات والغيبوبة في الحالات الخطيرة، تليها الوفاة بسبب فشل الجهاز التنفسي . يكون العلاج كما هو الحال بالنسبة للتسمم بالسيانيد ، حيث يعد الأكسجين ونتريت الصوديوم وثيوكبريتات الصوديوم من بين أكثر العلاجات الطارئة شيوعًا. [20]
وقد تم استخدامه في تركيبات مزيل طلاء الأظافر ، على الرغم من سميته. وقد تم الإبلاغ عن حالتين على الأقل من حالات التسمم العرضي للأطفال الصغار بمزيل طلاء الأظافر الذي يحتوي على الأسيتونتريل، وكانت إحداهما مميتة. [22] غالبًا ما يتم تفضيل الأسيتون وأسيتات الإيثيل باعتبارهما أكثر أمانًا للاستخدام المنزلي، وقد تم حظر الأسيتونتريل في منتجات التجميل في المنطقة الاقتصادية الأوروبية منذ مارس 2000. [23]
الأيض والإخراج
| مُجَمَّع | السيانيد، التركيز في المخ (ميكروغرام/كغ) | الجرعة المميتة الفموية 50 (ملغ/كغ) |
|---|---|---|
| سيانيد البوتاسيوم | 700 ± 200 | 10 |
| بروبيونتريل | 510 ± 80 | 40 |
| بيوتيرونيتريل | 400 ± 100 | 50 |
| مالونونيتريل | 600 ± 200 | 60 |
| أكريلونيتريل | 400 ± 100 | 90 |
| أسيتونتريل | 28 ± 5 | 2460 |
| ملح الطعام (NaCl) | — | 3000 |
| تركيزات السيانيد الأيوني التي تم قياسها في أدمغة فئران سبراغ داولي بعد ساعة واحدة من الإعطاء عن طريق الفم لجرعة LD 50 من النتريلات المختلفة. [24] | ||
بالاشتراك مع النتريلات الأخرى ، يمكن استقلاب الأسيتونيتريل في الميكروسومات ، وخاصة في الكبد، لإنتاج سيانيد الهيدروجين ، كما أظهر بوزاني وآخرون لأول مرة في عام 1959. [25] الخطوة الأولى في هذا المسار هي أكسدة الأسيتونيتريل إلى جليكولونيتريل بواسطة أحادي أوكسجيناز السيتوكروم بي 450 المعتمد على NADPH . ثم يخضع الجليكونيتريل للتحلل التلقائي لإعطاء سيانيد الهيدروجين والفورمالديهايد . [ 19] [20] الفورمالديهايد، وهو سم ومسرطن في حد ذاته، يتأكسد إلى حمض الفورميك ، وهو مصدر آخر للسمية.
إن عملية التمثيل الغذائي لأسيتونيتريل أبطأ كثيراً من عملية التمثيل الغذائي للنتريلات الأخرى، وهو ما يفسر سميتها المنخفضة نسبياً. وبالتالي، بعد ساعة واحدة من تناول جرعة قاتلة محتملة، كان تركيز السيانيد في دماغ الفئران 1/20 من تركيز جرعة بروبيونيتريل أقل بنحو 60 مرة (انظر الجدول). [24]
يسمح التمثيل الغذائي البطيء نسبيًا لأسيتونيتريل إلى سيانيد الهيدروجين بإزالة المزيد من السيانيد المنتج داخل الجسم إلى ثيوسيانات ( مسار الرودانيز ). كما يسمح أيضًا بإخراج المزيد من الأسيتونيتريل دون تغيير قبل استقلابه. المسارات الرئيسية للإخراج هي عن طريق الزفير وفي البول. [19] [20] [21]
انظر أيضا
- ثلاثي كلورو أسيتونتريل – مشتق من الأسيتونتريل يستخدم لحماية مجموعات الكحول ، ويستخدم أيضًا ككاشف في إعادة ترتيب أوفرمان
مراجع
- ^ abcd "ورقة بيانات سلامة المواد: الأسيتونتريل" (PDF) . TedPella.com .
- ^ ab تسمية الكيمياء العضوية: توصيات الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية والأسماء المفضلة 2013 (الكتاب الأزرق) . كامبريدج: الجمعية الملكية للكيمياء . 2014. ص. 902. doi :10.1039/9781849733069-FP001. ISBN 978-0-85404-182-4.
- ^ دليل الجيب للمخاطر الكيميائية الصادر عن المعهد الوطني للسلامة والصحة المهنية. "#0006". المعهد الوطني للسلامة والصحة المهنية (NIOSH).
- ^ ab "أسيتونتريل". تركيزات تشكل خطراً مباشراً على الحياة أو الصحة (IDLH) . المعهد الوطني للسلامة والصحة المهنية (NIOSH).
- ^ "نسخة مؤرشفة" (PDF) . قاموس أشفورد للمواد الكيميائية الصناعية، الطبعة الثالثة . ص 76. مؤرشفة من الأصل (PDF) في 2011-05-16 . تم الاسترجاع في 2011-03-31 .
{{cite web}}:CS1 maint: نسخة مؤرشفة كعنوان ( رابط ) - ^ كاراكيدا، كينيتشي؛ فوكوياما، تسوتومو؛ كوشيتسو، كوزو (1974). "الهياكل الجزيئية لسيانيد الهيدروجين وأسيتونيتريل كما تمت دراستها بواسطة حيود الإلكترون الغازي". نشرة الجمعية الكيميائية اليابانية . 47 (2): 299-304. doi : 10.1246/bcsj.47.299 .
- ^ دوماس ، ج.-ب. (1847). "عمل حمض الفوسفوريك أنهيدري سور ليه سيلز أمونياكوكس" [عمل حمض الفوسفوريك اللامائي على أملاح الأمونيوم]. يحاسبنا . 25 : 383-384.
- ^ شتاينر، ب. أ.؛ جوردي، و. (1966). "مجلة التحليل الطيفي الجزيئي". 21 : 291.
{{cite journal}}: تتطلب المجلة الاستشهاد بها|journal=( مساعدة ) - ^ ab وزارة الصحة الإسبانية (2002)، أسيتونتريل. تقرير تقييم المخاطر الموجز (PDF) ، إسبرا (فيرجينيا)، إيطاليا : المكتب الأوروبي للمواد الكيميائية ، منشور خاص I.01.65، محفوظ من الأصل (PDF) في 2008-12-17
- ^ ديبياسي، إس. إيه.؛ بيدل، جيه. آر.؛ جوكل، جي. دبليو. "تخليق النتريلات غير المشبعة ألفا وبيتا من أسيتونيتريل: سيكلوهيكسيلين أسيتونيتريل وسينامونيتريل". التخليقات العضوية؛ المجلدات المجمعة ، المجلد 7، ص 108.
- ^ abc Philip Wexler, ed. (2005), Encyclopedia of Toxicology , vol. 1 (2nd ed.), Elsevier, pp. 28–30, ISBN 0-12-745354-7
- ^ Jürgen-Hinrich., Fuhrhop (2003). التركيب العضوي: المفاهيم والأساليب . Li, Guangtao, Dr. (الطبعة الثالثة، مراجعة كاملة وتعليق). Weinheim: Wiley-VCH. ص. 26. ISBN 9783527302727. OCLC 51068223.
- ^ B. Swanson, DF Shriver, JA Ibers, "طبيعة الرابطة المانحة-المستقبلة في ثلاثي هاليدات الأسيتونيتريل-البورون. هياكل معقدات ثلاثي فلوريد البورون وثلاثي كلوريد البورون للأسيتونيتريل"، Inorg. Chem.، 2969، المجلد 8، ص 2182-2189، {{doi:10.1021/ic50080a032}}
- ^ هايجز، رالف؛ باكستر، أماندا ف؛ جويتز، نادين ر؛ أكسهاوزن، جواكيم أ؛ سولتنر، تيريزا؛ كورناث، أندرياس؛ كريست، كالر أو. (2016). "بروتونات النتريلات: عزل وتوصيف أيونات الألكيل والأريل نترليوم". معاملات دالتون . 45 (20): 8494-8499. doi :10.1039/C6DT01301E. PMID 27116374.
- ^ بولاك، بيتر؛ رومير، جيرار. هاجيدورن، فرديناند؛ جيلبكي، هاينز بيتر. "النتريل". موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية . فاينهايم: وايلي-VCH. دوى :10.1002/14356007.a17_363. رقم ISBN 978-3527306732.
- ^ US 4179462، Olive, G. & Olive, S.، "عملية تحضير الأسيتونتريل"، نُشرت في 18 ديسمبر 1979، وتم تخصيصها لشركة مونسانتو
- ^ لو، ديريك (2009). "النقص الكبير في الأسيتونتريل". مجلة الطب الانتقالي العلمي .
- ^ أ. تولو (2008). "جفاف المذيب". أخبار الكيمياء والهندسة . 86 (47): 27. doi :10.1021/cen-v086n047.p027.
- ^ اي بي سي المعهد الوطني للبحوث والأمن (INRS) (2004)، مذكرة السمية رقم. 104: أسيتونتريل (PDF) ، باريس: INRS ، ISBN 2-7389-1278-8, تم أرشفته من الأصل (PDF) في 2011-07-28 , تم استرجاعه في 2008-08-19
- ^ abcde البرنامج الدولي للسلامة الكيميائية (1993)، معايير الصحة البيئية 154. أسيتونتريل، جنيف: منظمة الصحة العالمية
- ^ ab Greenberg, Mark (1999), Toxicological Review of Acetonitrile (PDF) , واشنطن العاصمة: وكالة حماية البيئة الأمريكية
- ^ كارافاتي، إي إم؛ ليتوفيتز، تي. (1988). "تسمم الأطفال بالسيانيد والوفاة بسبب مستحضر تجميل يحتوي على أسيتونتريل". مجلة الجمعية الطبية الأمريكية 260 (23): 3470-73. doi :10.1001/jama.260.23.3470. PMID 3062198.
- ^ "توجيه المفوضية الخامس والعشرون 2000/11/EC المؤرخ 10 مارس 2000 بشأن التكيف مع التقدم التقني الملحق الثاني لتوجيه المجلس 76/768/EEC بشأن تقريب قوانين الدول الأعضاء المتعلقة بمنتجات التجميل". الجريدة الرسمية للجماعات الأوروبية . L65 : 22–25. 2000-03-14.
- ^ ab Ahmed, A. E.; Farooqui, M. Y. H. (1982), "Comparative poisonities of aliphatic nitriles", Toxicol. Lett. , 12 (2–3): 157–64, doi :10.1016/0378-4274(82)90179-5, PMID 6287676
- ^ Pozzani, U. C.; Carpenter, C. P.; Palm, P. E.; Weil, C. S.; Nair, J. H. (1959), "An investigation of the mammalian poisonity of acetonitrile", J. Occup. Med. , 1 (12): 634–642, doi :10.1097/00043764-195912000-00003, PMID 14434606
روابط خارجية
- صفحة الكتاب الإلكتروني لـ C2H3N
- بطاقة السلامة الكيميائية الدولية 0088
- جرد الملوثات الوطنية - ورقة حقائق عن الأسيتونتريل
- دليل الجيب الخاص بالمعهد الوطني للسلامة والصحة المهنية (NIOSH) للمخاطر الكيميائية
- ملخص كيميائي لأسيتونيتريل (رقم CAS 75-05-8)، مكتب منع التلوث والمواد السامة، وكالة حماية البيئة الأمريكية
- محاكاة الأسيتونتريل
- كيف وصلت المادة العضوية إلى الأرض؟ المحققون الكونيون يتتبعون أصل الجزيئات العضوية المعقدة، في: SciTechDaily. 10 سبتمبر 2020. المصدر: جامعة طوكيو للعلوم: تم العثور على الأسيتونتريل في السحابة الجزيئية Sgr B2(M) في مركز مجرتنا .
