كيمياء المركبات العضوية الموليبدينومية

كيمياء المركبات العضوية الموليبدينومية هي كيمياء المركبات الكيميائية التي تحتوي على روابط Mo-C. يشكل عنصرا الموليبدينوم والتنغستن ، وهما من أثقل عناصر المجموعة السادسة ، مركبات عضوية فلزية مشابهة لتلك الموجودة في كيمياء المركبات العضوية الكرومية، ولكن حالات الأكسدة الأعلى تميل إلى أن تكون أكثر شيوعًا. ^{[ 2 ]}

يُعدّ سداسي كربونيل الموليبدينوم المركب الأولي للعديد من المشتقات المستبدلة. ويتفاعل مع كواشف الليثيوم العضوية لإنتاج أسيلات أنيونية يمكن ألكلتها بالأكسجين لإنتاج كاربينات فيشر .

يتفاعل Mo(CO) ₆ مع الأرينات لإنتاج معقدات على شكل كرسي البيانو مثل (ميسيتيلين) موليبدينوم ثلاثي الكربونيل . ويتفاعل سيكلوهيبتاتريين موليبدينوم ثلاثي الكربونيل ، المرتبط بـ (أرين)Mo(CO) ₃ ، مع أملاح التريتيل لإنتاج معقد سيكلوهيبتاتريينيل : ^{[ 3 ]}

(C ₇ H ₈ )Mo(CO) ₃ + (C ₆ H ₅ ) ₃ C ⁺ → [(C ₇ H ₇ )Mo(CO) ₃ ] ⁺ + (C ₆ H ₅ ) ₃ CH

يؤدي اختزال Mo(CO) ₆ إلى إنتاج [Mo(CO) ₅ ] ²⁻ وهو Mo(-II) شكليًا. ^{[ 4 ]}

تميل مركبات الموليبدينوم (0) الخالية من أول أكسيد الكربون إلى أن تكون أكثر اختزالًا وأقل استقرارًا حركيًا من معقدات الكربونيل. [5] ومن الأمثلة على ذلك ثنائي (بنزين) الموليبدينوم (Mo(C6H6 ₎ ^{2 ) وثلاثي} ( _{بوتادين} ) _{الموليبدينوم} . يمكن تحضير هذه المركبات عن طريق التخليق بالبخار المعدني وطرق الاختزال من كلوريد الموليبدينوم (V) . ^{[ 6 ]}

يؤدي تفاعل الهلجنة مع Mo(CO) _₆ إلى إنتاج هاليدات كربونيل الموليبدينوم (II)، والتي تُعدّ أيضًا مركبات طليعية متعددة الاستخدامات. ^{[ 7 ]} _توجد مجموعة كبيرة من المركبات تحمل الصيغة (C₅R₅ ₎ Mo(CO) _₃X ، المشتقة من ثنائي كربونيل ثلاثي سيكلوبنتادينيل الموليبدينوم ( حيث X = هاليد، هيدريد، ألكيل). ^{[ 8 ]}

معالجة أسيتات الموليبدينوم (II) مع ميثيل الليثيوم تعطي Li ₄ [Mo ₂ (CH ₃ ) ₈ ].

يُعرف كل من ثنائي كلوريد الموليبدوسين (X = Cl) وثنائي هيدريد الموليبدوسين (X = H) بصيغة من النوع Cp ₂ MoX _{2، كما هو الحال مع نظائر} الميتالوسين .

من المعروف أن Mo(CH3 ₎ 5 _و Mo(CH3 ₎ 6 _وأملاح [Mo(CH3 ₎ 7 _] − ^معروفة . ^{[ 5 ]}

توجد روابط الأكسو والإيميد ( RN =) في العديد من مركبات الموليبدينوم العضوية ذات حالة الأكسدة العالية. وتُعدّ معقدات (C₅R₅ ₎ MoO₂X _{مثالًا توضيحيًا على} ذلك. ^{[ 9 ]} تتميز محفزات شروك لتفاعل تبادل الأوليفينات القائمة على الموليبدينوم بمراكز موليبدينوم (VI) مدعومة بروابط الألكوكسيد والألكيليدين والإيميدو . ^{[ 10 ]}

تحفز معقدات الموليبدينوم نيوبنتيليدين، المزودة بفينولات ذات إعاقة فراغية كبيرة أو ألكوكسيدات فلورية متفرعة، تفاعل تبادل الألكاينات. ^{[ 11 ]} ومع ذلك، فإن تحضير هذه المحفزات يمثل مشكلة باستخدام طريقة شروك القياسية. ويُعدّ مركب ثلاثي الألكوكسيد 17 نشطًا في درجة حرارة الغرفة. ^{[ 12 ]}

معالجة معقدات الموليبدينوم (III) هذه بثنائي كلورو الميثان ينتج عنها معقد ميثيليدين وأحادي كلوريد. ^{[ 13 ]} يتحمل معقد الألكيليدين الأمينات القاعدية والكبريتيدات ، التي تُعطّل المعقدات الأكثر حمضية لويس مثل معقد شروك. تُعطي ثنائيات الكلوريد الأعلى RCHCl₂ _محفزًا أطول عمرًا. ^{[ 14 ]} لإعادة تحويل ناتج الكلوريد الثانوي، أُضيف المغنيسيوم إلى التفاعل. يُعدّ بارا -نيتروفينولات محفزًا نشطًا للغاية. ^{[ 15 ]} من ناحية أخرى، يؤدي تحلل المركب 21 بالكحول باستخدام ربيطة ثلاثية السن إلى عمر أطول ونطاق ركائز أفضل. ^{[ 16 ]}

تُعتبر مركبات نتريد الموليبدينوم مع روابط السيلوكسيد محفزات أولية لتفاعل تبادل الألكاين. ^{[ 17 ] [ 18 ]}

تُعد المحفزات القائمة على الموليبدينوم نشطة في تفاعل تبادل الأوليفينات . ^{[ 10 ]}

تحفز معقدات ألكيليدين ثلاثي ساميدوموليبدينوم (VI) تفاعل تبادل الألكاين . ^{[ 19 ]}

في تفاعل كوفمان للأوليفينات ، يشكل كلوريد الموليبدينوم (III) وميثيل الليثيوم مركبًا عضويًا فلزيًا قادرًا على تفاعل الأوليفينات الكربونيلية. ^{[ 20 ]}