تبادل الأوليفينات

في الكيمياء العضوية ، يُعد تفاعل تبادل الأوليفينات أو تبادل الألكينات تفاعلاً عضوياً يتضمن إعادة توزيع أجزاء من الألكينات (الأوليفينات) عن طريق كسر وإعادة تكوين الروابط الثنائية بين ذرات الكربون . ^{[ 1 ]}^{[ 2 ]} ونظراً لبساطة هذا التفاعل نسبياً، فإنه غالباً ما يُنتج كميات أقل من النواتج الثانوية غير المرغوب فيها والنفايات الخطرة مقارنةً بالتفاعلات العضوية الأخرى. وقد مُنح كلٌ من إيف شوفان ، وروبرت هـ. غروبس ، وريتشارد ر. شروك جائزة نوبل في الكيمياء لعام 2005 تقديراً لإسهاماتهم في توضيح آلية التفاعل واكتشافهم لمجموعة متنوعة من المحفزات عالية الفعالية . ^[³^]

المحفزات

يتطلب هذا التفاعل استخدام محفزات معدنية . وتستخدم معظم العمليات ذات الأهمية التجارية محفزات غير متجانسة . تُحضّر هذه المحفزات عادةً عن طريق التنشيط الموضعي لهاليد معدني (MClₓ ₎ باستخدام مركبات عضوية من الألومنيوم أو القصدير ، على سبيل المثال، بدمج MClₓ _مع_EtAlCl₂ . يُعدّ الألومينا دعامة نموذجية للمحفز . وتعتمد المحفزات التجارية غالبًا على الموليبدينوم والروثينيوم. وقد دُرست المركبات العضوية المعدنية ذات التركيب المحدد جيدًا بشكل أساسي في التفاعلات صغيرة النطاق أو في البحوث الأكاديمية. تُصنف المحفزات المتجانسة عادةً إلى محفزات شروك ومحفزات جروبس . تتميز محفزات شروك بمراكز أساسها الموليبدينوم (VI) والتنغستن (VI) مدعومة بروابط ألكوكسيد وإيميدو . ^[⁴^]

أما محفزات غروبس، فهي عبارة عن مركبات كاربينويد من الروثينيوم (II). ^{[ 5 ]} وهناك العديد من أنواع محفزات غروبس المعروفة. وقد تم تعديل بعضها باستخدام رابطة إيزوبروبوكسي بنزيليدين مخلبية لتكوين محفز هوفيدا-غروبس ذي الصلة .

التطبيقات

تُستخدم عملية تبادل الأوليفينات في العديد من التطبيقات الصناعية. وتعتمد جميع التطبيقات التجارية تقريبًا على محفزات غير متجانسة، وهي محفزات طُوّرت قبل العمل الحائز على جائزة نوبل في مجال المركبات المتجانسة. ^{[ 6 ]} ومن العمليات النموذجية ما يلي: ^{[ 1 ]}

تقنية تحويل الأوليفينات والتريوليفينات من فيليبس . تقوم هذه العملية بتحويل البروبيلين مع الإيثيلين و2-بيوتين. وتُستخدم فيها محفزات الرينيوم والموليبدينوم. مع ذلك، فإن التفاعل العكسي فقط، أي تحويل الإيثيلين و2-بيوتين إلى بروبيلين، هو ما يُمارس صناعياً حالياً. ^{[ 6 ]}
تنتج عملية شل للأوليفينات العليا (SHOP) ( ألفا-أوليفينات ) لتحويلها إلى منظفات. وتعيد هذه العملية تدوير بعض كسور الأوليفينات باستخدام تفاعل الميثاتيسيس. ^{[ 7 ]}
إنتاج النيوهكسين ، والذي يتضمن تحلل ثنائيات الأيزوبيوتين بالإيثينوليز . ويُشتق المحفز من أكسيد التنجستن الثلاثي المدعوم على السيليكا وأكسيد المغنيسيوم .
يُنتج تجارياً كل من 1,5-هكسادين و1,9-ديكادين، وهما عاملان مفيدان للربط المتقاطع ووسيطان اصطناعيان، عن طريق تحلل 1,5 - سيكلوأوكتادين وسيكلوأوكتين _{بالإيثينوليز} . ويُشتق العامل الحفاز من Re₂O₇ على الألومينا _.

إمكانية التحفيز المتجانس

تم استكشاف المحفزات الجزيئية لتحضير مجموعة متنوعة من التطبيقات المحتملة، ^{[ 8 ]} مثل تصنيع الأدوية الصيدلانية ، ^{[ 9 ]} وتصنيع مواد عالية القوة، وتحضير جسيمات نانوية تستهدف الخلايا السرطانية ، ^{[ 10 ]} وتحويل المواد الأولية النباتية المتجددة إلى منتجات للعناية بالشعر والبشرة. ^{[ 11 ]}

الأنواع

تتضمن بعض أنواع تفاعل تبادل الأوليفينات ما يلي:

التبادل المتقاطع (CM)
تفاعل فتح الحلقة المتبادل (ROM)
تفاعل إغلاق الحلقة المتبادل (RCM)
بلمرة فتح الحلقة المتبادلة (ROMP)
استبدال ديين لا حلقي (ADMET)
تحلل الإيثين

الآلية

اقترح هيريسون وشوفان لأول مرة الآلية المقبولة على نطاق واسع لتفاعل تبادل الألكينات بين الفلزات الانتقالية. ^{[ 12 ]} يُعد تفاعل الإضافة الحلقية المباشر [2+2] بين ألكينين ممنوعًا من الناحية التناظرية ، وبالتالي يتطلب طاقة تنشيط عالية . تتضمن آلية شوفان إضافة حلقية [2+2] لرابطة مزدوجة في الألكين إلى ألكيليدين فلزي انتقالي لتكوين وسيط ميتالاسيكلوبوتان. يمكن بعد ذلك أن يخضع الميتالاسيكلوبوتان الناتج لتفاعل حذف حلقي، إما لإعادة المركب الأصلي أو لإنتاج ألكين وألكيليدين جديدين. يساهم التفاعل مع مدارات d على المحفز المعدني في خفض طاقة التنشيط بشكل كافٍ يسمح بحدوث التفاعل بسرعة عند درجات حرارة معتدلة.

لا تتضمن عملية تبادل الأوليفينات تغيراً يُذكر في المحتوى الحراري للألكينات غير المتوترة. أما توزيعات النواتج فتُحدد بدلاً من ذلك بمبدأ لو شاتيليه ، أي الإنتروبيا .

تُحفز تفاعلات التبادل المتقاطع وتفاعلات إغلاق الحلقة بانطلاق الإيثيلين أو البروبيلين ، وهو ما يُفضل من الناحية الإنتروبية، ويمكن إزالتهما من النظام لكونهما غازين. ولهذا السبب، غالبًا ما تستخدم تفاعلات التبادل المتقاطع وتفاعلات إغلاق الحلقة الأوليفينات ألفا . قد يُفضل التفاعل العكسي لتفاعل التبادل المتقاطع بين اثنين من الأوليفينات ألفا، وهو تحلل الإيثين ، ولكنه يتطلب ضغوطًا عالية من الإيثيلين لزيادة تركيزه في المحلول. وبالمثل، قد يُفضل التفاعل العكسي لتفاعل إغلاق الحلقة، وهو تفاعل فتح الحلقة، بوجود فائض كبير من الأوليفين ألفا، وغالبًا ما يكون الستايرين . يتضمن تفاعل فتح الحلقة عادةً ألكينًا متوترًا (غالبًا نوربورنين )، ويحفز تحرير توتر الحلقة التفاعل. في المقابل، يتضمن تفاعل إغلاق الحلقة عادةً تكوين حلقة خماسية أو سداسية، وهو ما يُفضل من الناحية الإنثالبيّة؛ على الرغم من أن هذه التفاعلات تميل أيضًا إلى إطلاق الإيثيلين، كما ذُكر سابقًا. استُخدمت تفاعلات إغلاق الحلقة التحفيزية (RCM) لإغلاق الحلقات الكبيرة، وفي هذه الحالة يمكن التحكم في التفاعل حركيًا عن طريق إجرائه بتخفيفات عالية. ^{[ 13 ]} يمكن للركائز نفسها التي تخضع لتفاعلات إغلاق الحلقة التحفيزية (RCM) أن تخضع لتفاعل تبادل ثنائي الإين غير الحلقي، مع تفضيل تفاعل ADMET عند التركيزات العالية. كما يمكن استغلال تأثير ثورب-إنجولد لتحسين كل من معدلات التفاعل وانتقائية المنتج.

إن عملية التبادل المتقاطع مكافئة من الناحية التركيبية (وقد حلت محل) إجراء الأوزونوليز للألكين إلى جزأين من الكيتون متبوعًا بتفاعل أحدهما مع كاشف ويتيج .

لمحة تاريخية

تُعدّ عملية تبادل الأوليفينات نتاجًا للصناعة، وكما هو الحال مع العديد من العمليات التحفيزية، فقد اكتُشفت بالصدفة. ^{[ 1 ]} وكجزء من العمل المستمر فيما عُرف لاحقًا باسم تحفيز زيغلر-ناتا، اكتشف كارل زيغلر تحويل الإيثيلين إلى 1-بيوتين بدلًا من هيدروكربون مشبع طويل السلسلة (انظر تأثير النيكل ). ^{[ 14 ]}

في عام 1960، قامت مجموعة بحثية تابعة لشركة دو بونت ببلمرة النوربورنين إلى بولينوربورنين باستخدام رباعي هيبتيل الليثيوم والألومنيوم ورباعي كلوريد التيتانيوم ^{[ 15 ]} (يعود تاريخ براءة اختراع هذه الشركة حول هذا الموضوع إلى عام 1955 ^{[ 16 ]} ).

ثم صُنِّف التفاعل على أنه ما يُسمى ببلمرة التنسيق . ووفقًا لآلية التفاعل المقترحة آنذاك ، يرتبط وسيط التيتانيوم RTiX أولًا بالرابطة المزدوجة في مُركَّب باي . وتتمثل الخطوة الثانية في تفاعل SNi متناسق يكسر رابطة كربون-كربون ويُشكِّل رابطة جديدة بين الألكيليدين والتيتانيوم؛ ثم تتكرر العملية مع مونومر ثانٍ.

لم يُنتج البولينوربورنين إلا بعد فترة طويلة من خلال بلمرة فتح الحلقة المتبادلة . قاد هربرت إس. إليوتيريو العمل في شركة دوبونت . كما لاحظ جوليو ناتا في عام 1964 تكوّن بوليمر غير مشبع عند بلمرة السيكلوبنتين مع هاليدات التنجستن والموليبدينوم. ^{[ 17 ]}

في تطور ثالث أدى إلى تفاعل تبادل الأوليفينات، وصف باحثون في شركة فيليبس بتروليوم في عام 1964 ^{[ 18 ]} تفاعل عدم تناسب الأوليفينات باستخدام محفزات سداسي كربونيل الموليبدينوم ، وسداسي كربونيل التنجستن ، وأكسيد الموليبدينوم المدعوم على الألومينا، على سبيل المثال تحويل البروبيلين إلى خليط متساوي من الإيثيلين و2 -بيوتين، حيث اقترحوا آلية تفاعل تتضمن مركبًا معدنيًا من السيكلوبوتان (أطلقوا عليه اسم شبه السيكلوبوتان):

هذه الآلية تحديدًا ممنوعةٌ تناظريًا وفقًا لقواعد وودوارد-هوفمان التي وُضعت لأول مرة قبل عامين. كما لم يتم التعرف على السيكلوبوتانات في تفاعلات التبادل المزدوج، وهو سبب آخر للتخلي عنها سريعًا.

ثم في عام 1967، وصف باحثون بقيادة نسيم كالديرون في شركة جوديير للإطارات والمطاط نظامًا تحفيزيًا جديدًا لتفاعل تبادل 2-بنتين، يعتمد على سداسي كلوريد التنجستن والإيثانول ومركب الألومنيوم العضوي EtAlMe₂ _. واقترح الباحثون اسمًا لهذا النوع من التفاعلات: تبادل الأوليفينات. ^[¹⁹^] وكان يُعرف سابقًا باسم "تفكك الأوليفينات".

في هذا التفاعل، يشكل 2-بنتين توازناً كيميائياً سريعاً (في غضون ثوانٍ) مع 2-بيوتين و3 -هكسين . لا تُلاحظ أي هجرات للرابطة المزدوجة؛ ويمكن بدء التفاعل باستخدام البيوتين والهكسين أيضاً، ويمكن إيقافه بإضافة الميثانول .

_أثبتت مجموعة غوديير أن تفاعل 2-بيوتين العادي مع نظيره المُدَوتَر بالكامل ينتج عنه _C₄H₄D₄_حيث يتوزع الديوتيريوم بالتساوي. [ ²⁰^]^وبهذه الطريقة تمكنوا من التمييز بين آلية نقل الألكيليدين وآلية نقل الألكيل (المستبعدة).

في عام 1971، اقترح شوفان وسيطًا حلقيًا معدنيًا رباعي الذرات لتفسير التوزيع الإحصائي للمنتجات الموجودة في بعض تفاعلات تبادل الألكينات. ^{[ 21 ]} وتُعتبر هذه الآلية اليوم الآلية الفعلية التي تحدث في تبادل الألكينات.

استندت الأدلة التجريبية لشوفان على تفاعل السيكلوبنتين و2 -بنتين مع المحفز المتجانس أوكسي رباعي كلوريد التنجستن (VI) ورباعي بوتيل القصدير :

توجد المنتجات الرئيسية الثلاثة C9 وC10 وC11 بنسبة 1:2:1 بغض النظر عن التحويل. وتُلاحظ النسبة نفسها مع الأوليغومرات الأعلى. كما أوضح شوفان كيفية تكوّن الكاربين في المقام الأول: عن طريق حذف ألفا-هيدريد من رابطة أحادية بين الكربون والفلز. على سبيل المثال، يتكوّن البروبيلين (C3) من تفاعل 2-بيوتين (C4) مع سداسي كلوريد التنجستن ورباعي ميثيل القصدير (C1).

في نفس العام، توصل بيتيت، الذي قام بتخليق سيكلوبوتاديين قبل بضع سنوات بشكل مستقل، إلى آلية منافسة. ^{[ 22 ]} تتكون هذه الآلية من وسيط رباعي الميثيلين مع ذرات كربون مهجنة ^sp3 مرتبطة بذرة معدنية مركزية بروابط متعددة ثلاثية المراكز ثنائية الإلكترون .

استند الدعم التجريبي الذي قدمه بيتيت لهذه الآلية إلى تثبيط التفاعل الملحوظ بواسطة أول أكسيد الكربون في تفاعلات تبادل معينة لـ 4-نونين مع كربونيل معدني من التنجستن ^{[ 23 ].}

انخرط روبرت هـ. جروبس في تفاعل تبادل الألكينات عام 1972، واقترح أيضًا وسيطًا حلقيًا معدنيًا، لكنه يحتوي على أربع ذرات كربون في الحلقة. ^{[ 24 ]} قام الفريق الذي عمل معه بتفاعل 1،4-ثنائي الليثيوم بيوتان مع سداسي كلوريد التنجستن في محاولة لإنتاج حلقة معدنية حلقية ميثيلينية مباشرة، مما ينتج عنه وسيط، والذي أعطى نواتج مطابقة لتلك التي ينتجها الوسيط في تفاعل تبادل الألكينات. هذه الآلية ثنائية:

Metathesis Grubbs 1972 tetramethylene metallacycle

في عام 1973 وجد جروبس دليلاً إضافياً على هذه الآلية من خلال عزل حلقة معدنية واحدة من هذا القبيل ليس مع التنجستن ولكن مع البلاتين عن طريق تفاعل ثنائي الليثيوم بوتان مع cis-bis(triphenylphosphine)dichloroplatinum(II) ^{[ 25 ].}

في عام 1975، توصل كاتز أيضًا إلى وسيط ميتالاسيكلوبوتان يتوافق مع ذلك الذي اقترحه شوفان ^{[ 26 ].} قام بتفاعل خليط من سيكلوأوكتين و2-بيوتين و4-أوكتين مع محفز الموليبدينوم ولاحظ أن ناتج تفاعل الهيدروكربون غير المتماثل C14 موجود منذ البداية عند التحويل المنخفض.

في أي من الآليات الزوجية التي يكون فيها اقتران الأوليفين هو الخطوة المحددة لمعدل التفاعل، فإن هذا المركب، وهو ناتج تفاعل ثانوي لـ C12 مع C6، سيتشكل بعد فترة طويلة من تكوين ناتجي التفاعل الأساسيين C12 و C16.

في عام 1974 كان كيسي أول من قام بتطبيق الكاربينات في آلية تفاعل التبادل: ^{[ 27 ]}

قدم جروبس في عام 1976 أدلة ضد آليته الثنائية المحدثة:

مع حلقة خماسية في جولة أخرى من دراسات الوسم النظائري لصالح آلية شوفان ذات الحلقة الرباعية: ^{[ 28 ]}^{[ 29 ]}

في هذا التفاعل، توزيع منتج الإيثيلين $(d_{4},d_{2},d_{0})$ وُجد أن التحويل المنخفض يتوافق مع آلية الكاربين. من ناحية أخرى، لم يستبعد جروبس إمكانية وجود وسيط رباعي الميثيلين.

تم تقديم أول نظام عملي لتبادل الميثاتيسيس في عام 1978 بواسطة تيب بناءً على (ما أصبح يُعرف لاحقًا باسم) كاشف تيب . ^{[ 30 ]} في تفاعل نموذجي، تبادلت ذرات الكربون الموسومة بالنظائر في الإيزوبيوتين وميثيلين سيكلوهكسان مواقعها:

ثم قامت مجموعة جروبس بعزل وسيط الميتالاسيكلوبوتان المقترح في عام 1980 أيضًا باستخدام هذا الكاشف مع 3-ميثيل-1-بيوتين: ^{[ 31 ]}

لقد عزلوا مركبًا مشابهًا في التخليق الكلي للكابنيلين في عام 1986 : ^{[ 32 ]}

في نفس العام، أثبتت مجموعة جروبس أن بلمرة الميثاتيسيس للنوربورنين بواسطة كاشف تيب هي نظام بلمرة حي ^{[ 33 ]} وبعد عام، نشر جروبس وشروك مقالًا يصف البلمرة الحية باستخدام مركب كاربين التنجستن ^{[ 34 ]} بينما ركز شروك بحثه على محفزات التنجستن والموليبدينوم لتبادل الأوليفينات، بدأ جروبس في تطوير محفزات تعتمد على الروثينيوم، والتي أثبتت أنها أقل حساسية للأكسجين والماء وبالتالي أكثر تحملاً للمجموعات الوظيفية .

محفزات جروبس

في ستينيات وسبعينيات القرن العشرين، أفادت مجموعات بحثية مختلفة عن بلمرة فتح الحلقة للنوربورنين المحفزة بثلاثي كلوريدات الروثينيوم المائية ومعادن انتقالية متأخرة أخرى في مذيبات قطبية بروتونية. ^{[ 35 ]}^{[ 36 ]}^{[ 37 ]} دفع هذا روبرت هـ. جروبس وزملاؤه إلى البحث عن محفزات محددة جيدًا ومتسامحة مع المجموعات الوظيفية تعتمد على الروثينيوم. نجحت مجموعة جروبس في بلمرة مشتق 7-أوكسو نوربورنين باستخدام ثلاثي كلوريد الروثينيوم ، وثلاثي كلوريد الأوزميوم ، بالإضافة إلى ألكيليدينات التنجستن. ^{[ 38 ]} حددوا كاربين Ru(II) كمركز معدني فعال، وفي عام 1992 نشروا أول محفز محدد جيدًا لتبادل الأوليفينات يعتمد على الروثينيوم، وهو ( _PPh3₎ 2Cl2Ru ₌ CHCH = _CPh2 : ^[³⁹^]

كما ثبت أن مركب ثلاثي سيكلوهكسيل فوسفين المقابل (PCy₃ ₎ ₂Cl₂Ru ₌ CHCH=CPh₂ _نشط_{أيضًا .}^{[ 40 ]} وقد تُوِّج هذا العمل بإنتاج الجيل الأول من محفز جروبس المتوفر تجاريًا حاليًا . ^{[ 41 ]}^{[ 42 ]}

محفزات شروك

دخل شروك مجال تفاعل تبادل الأوليفينات في عام 1979 كامتداد لعمله على ألكيليدينات التنتالوم . ^{[ 43 ]} كانت النتيجة الأولية مخيبة للآمال حيث أن تفاعل CpTa(=CH−t−Bu)Cl ₂ مع الإيثيلين لم ينتج عنه سوى ميتالاسيكلوبنتان، وليس نواتج التبادل: ^{[ 44 ]}

لكن بتعديل هذا التركيب إلى PR₃Ta ( _CHt −bu)(Ot−bu) _₂Cl (باستبدال الكلوريد بـ t-بوتوكسيد، ومركب سيكلوبنتادينيل بمركب فوسفين عضوي ) ، تم إثبات تفاعل التبادل مع cis-2-بنتين. ^[⁴⁵^] وفي تطور آخر، وُجد أن بعض معقدات أوكسو التنجستن من النوع W(O)(CHt−Bu)(Cl) _₂ (PEt) _₃ فعالة أيضًا. ^[⁴⁶^]

تم تسويق مركبات ألكيليدين شروك لتفاعل تبادل الأوليفينات من النوع Mo(NAr)(CHC(CH ₃ ) ₂ R){OC(CH ₃ )(CF ₃ ) ₂ } ₂ بدءًا من عام 1990. ^[⁴⁷^]^[⁴⁸^]

وقد ظهر أول محفز غير متماثل في عام 1993 ^{[ 49 ]}

باستخدام محفز شروك المعدل برابطة BINOL في تفاعل ROMP للنوربورنادين مما يؤدي إلى بوليمر متماثل التكتيك عالي الانتظام الفراغي من نوع cis.

انظر أيضاً

مراجع

1 2 3 ليونيل ديلاود؛ ألفريد ف. نويلز (2005). "التبادل". موسوعة كيرك-أوتمير للتكنولوجيا الكيميائية . فاينهايم: وايلي-في سي إتش. doi : 10.1002/0471238961.metanoel.a01 . ISBN 978-0-471-23896-6.
↑ أستروك د. (2005). "تفاعلات الإحلال المزدوج: من منظور تاريخي إلى التطورات الحديثة". المجلة الجديدة للكيمياء . 29 (1): 42-56 . doi : 10.1039/b412198h . S2CID 98046245 .
↑ «جائزة نوبل في الكيمياء لعام 2005» (بيان صحفي). Nobelprize.org . 5 أكتوبر 2005.
↑ آر آر شروك (1986). "مركبات ألكيليدين الموليبدينوم والتنغستن ذات حالة الأكسدة العالية". مجلة أبحاث الكيمياء . 19 (11): 342-348 . doi : 10.1021/ar00131a003 .
↑ إيليانا دراغوتان؛ فاليريان دراغوتان؛ بيترو فيليب (2005). "التطورات الحديثة في تصميم وتخليق محفزات تبادل الروثينيوم المحددة جيدًا - مدخل ناجح للغاية للتخليق العضوي المعقد" . أركيفوك : 105-129 . مؤرشف من الأصل في 12 مايو 2006. تم الاسترجاع في 6 أكتوبر 2005 .
1 2 غشغائي، محمد (2018). "المحفزات غير المتجانسة لتحويل الإيثيلين إلى الأوليفينات الأعلى في الطور الغازي". مراجعات في الهندسة الكيميائية . 34 (5): 595-655 . doi : 10.1515/revce-2017-0003 . S2CID 103664623 .
^ كلاوس فايسرميل، هانز يورغن أربي (1997). الكيمياء العضوية الصناعية (الطبعة الثالثة ). جون وايلي وأولاده. رقم ISBN 3-527-28838-4.
↑ كوثا، س؛ واغولي، ج. ت. (يونيو 2012). "نهج موجه نحو التنوع لتحضير الكرونوفانات عن طريق تفاعل تبادل الإينين وتفاعل ديلز-ألدر كخطوات رئيسية". مجلة الكيمياء العضوية . 77 (14): 6314-6318 . doi : 10.1021/jo300766f . PMID 22731677 .
^ مكولي جا، ماكنتاير سي جيه، رود إم تي، نغوين كيه تي، رومانو جيه جيه، بوتشر جيه دبليو، جيلبرت كيه إف، بوش كيه جيه، هولواي إم كيه، سويستوك جي، وان بي إل، كارول إس إس، ديموزيو جي إم، جراهام دي جي، لودمرير إس دبليو، ماو إس إس، ستالهوت إم دبليو، فاندوزي سي إم، تراينور إن، أولسن دي بي، فاكا جي بي، ليفرتون نيوجيرسي (مارس 2010). “اكتشاف فانيبريفير (MK-7009)، وهو مثبط الأنزيم البروتيني لفيروس التهاب الكبد C الحلقي الكبير NS3/4a”. مجلة الكيمياء الطبية . 53 (6): 2443-63 . دوى : 10.1021 / jm9015526 . بميد 20163176 .
↑ ماتسون جيه بي، وغروبس آر إتش (2008). "تخليق جسيمات نانوية وظيفية بالفلور-18 لاستخدامها كعوامل تصوير جزيئي حيوي" (ملف PDF) . مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 130 (21): 6731-6733 . Bibcode : 2008JAChS.130.6731M . doi : 10.1021/ja802010d . PMID 18452296 .
↑ «داو كورنينج وإليفانس تعلنان عن شراكة لتسويق مكونات مشتقة طبيعياً في تطبيقات العناية الشخصية» (بيان صحفي). إليفانس للعلوم المتجددة. 9 سبتمبر 2008. مؤرشف من الأصل في 9 ديسمبر 2011. تم الاطلاع عليه في 19 يناير 2012 .
^ جان لويس هيريسون، بار؛ شوفين، إيف (1971). "تحفيز تحويل الأوليفينات من خلال مجمعات التنغستن. II. تيلوميريزات الأوليفينات الحلقية مع وجود الأوليفينات الحلقية". Die Makromolekulare Chemie (بالفرنسية). 141 (1): 161–176 . دوى : 10.1002/macp.1971.021410112 .
↑ سامباسيفاراو كوثا؛ كولديب سينغ (2007). "تفاعل متسلسل لإغلاق الحلقة وتفاعل تبادل الألكين المتقاطع: نهج بناء مناسب لتخليق متنوع للحلقات غير المتجانسة الكبيرة ذات الوظائف الكثيفة باستخدام هياكل الأحماض الأمينية". المجلة الأوروبية للكيمياء العضوية . 2007 (35): 5909-5916 . doi : 10.1002/ejoc.200700744 .
^ زيغلر، كارل. هولزكامب، E.؛ بريل، ه.؛ مارتن، هـ. (1955). "بلمرة فون إيثيلين أوندرين أوليفينين". أنجيواندتي كيمي . 67 (16): 426. بيب كود : 1955AngCh..67..426Z . دوى : 10.1002/ange.19550671610 .
↑ ترويت، دبليو إل؛ جونسون، دي آر؛ روبنسون، آي إم؛ مونتاج، بي إيه (1960). "بولينوربورنين بواسطة بلمرة التنسيق". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 82 (9): 2337-2340 . Bibcode : 1960JAChS..82.2337T . doi : 10.1021/ja01494a057 .
^ إيه دبليو أندرسون وإن جي ميركلينج، براءة الاختراع الأمريكية رقم 2721189 (18 أكتوبر 1955)
↑ ناتا، ج.؛ دالاستا، ج.؛ مازنتي، ج. (1964). "البلمرة المتجانسة الانتقائية الفراغية للسيكلوبنتين". Angewandte Chemie International Edition in English . 3 (11): 723–729 . doi : 10.1002/anie.196407231 .
↑ بانكس، آر إل؛ بيلي، جي سي (1964). "تفكك الأوليفينات: عملية تحفيزية جديدة". مجلة الكيمياء الصناعية والهندسية: بحوث وتطوير المنتجات . 3 (3): 170-173 . doi : 10.1021/i360011a002 .
↑ كالديرون، ن؛ تشين، هونغ يو؛ سكوت، كينيث و. (1967). "تفاعل تبادل الأوليفينات - تفاعل جديد للتحولات الهيكلية للهيدروكربونات غير المشبعة". رسائل رباعي السطوح . 8 (34): 3327-3329 . doi : 10.1016/S0040-4039(01)89881-6 .
↑ كالديرون، نسيم؛ أوفستيد، إيليرت أ؛ وارد، جون ب؛ جودي، دبليو. ألين؛ سكوت، كينيث دبليو. (1968). "تفاعل تبادل الأوليفينات. 1. الهيدروكربونات الفينيلينية غير الحلقية". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 90 (15): 4133-4140 . Bibcode : 1968JAChS..90.4133C . doi : 10.1021/ja01017a039 .
^ جان لويس هيريسون، بار؛ شوفين، إيف (1971). "تحفيز تحويل الأوليفينات من خلال مجمعات التنغستن. II. تيلوميريزات الأوليفينات الحلقية مع وجود الأوليفينات الحلقية". يموت الكيمياء الجزيئية . 141 (1): 161–176 . دوى : 10.1002/macp.1971.021410112 .
↑ S. Lewandos, G; Pettit, R. (1971). "آلية مقترحة لتفاعل عدم التناسب المحفز بالمعادن للأوليفينات". رسائل رباعي السطوح . 12 (11): 789–793 . doi : 10.1016/S0040-4039(01)96558-X .
↑ ليفاندوس، جلين س.؛ بيتيت، ر. (1971). "آلية التفكك غير المتناسب للأوليفينات المحفز بالمعادن". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 93 (25): 7087-7088 . Bibcode : 1971JAChS..93.7087L . doi : 10.1021/ja00754a067 .
↑ جروبس، روبرت هـ.؛ برونك، تيرينس ك. (1972). "مركب وسيط محتمل في تفاعل تبادل الأوليفينات المحفز بالتنغستن". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 94 (7): 2538-2540 . Bibcode : 1972JAChS..94.2538G . doi : 10.1021/ja00762a073 .
↑ بيفيلد، كارول ج.؛ إيك، هاري أ.؛ جروبس، روبرت هـ. (1973). "البنية البلورية لمركب ثنائي (ثلاثي فينيل فوسفين) رباعي ميثيلين البلاتين (II)". الكيمياء اللاعضوية . 12 (9): 2166-2170 . doi : 10.1021/ic50127a046 .
↑ كاتز، توماس جيه؛ ماكجينيس، جيمس (1975). "آلية تفاعل تبادل الأوليفينات". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 97 (6): 1592-1594 . Bibcode : 1975JAChS..97.1592K . doi : 10.1021/ja00839a063 .
↑ كيسي، تشارلز ب.؛ بوركهارت، تيري ج. (1974). "تفاعلات (ثنائي فينيل كاربين) بنتا كربونيل تنجستن(0) مع الألكينات. دور معقدات الكاربين المعدنية في تفاعلات السيكلوبروبنة وتفاعلات تبادل الأوليفينات". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 96 (25): 7808-7809 . Bibcode : 1974JAChS..96.7808C . doi : 10.1021/ja00832a032 .
↑ جروبس، روبرت هـ.؛ بيرك، باتريك ل.؛ كار، ديل د. (1975). "آلية تفاعل تبادل الأوليفينات". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 97 (11): 3265-3267 . Bibcode : 1975JAChS..97.3265G . doi : 10.1021/ja00844a082 .
↑ جروبس، روبرت هـ.؛ كار، د.د.؛ هوبين، س.؛ بيرك، ب.ل. (1976). "دراسة آلية تفاعل تبادل الأوليفينات المحفز بالمعادن". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 98 (12): 3478-3483 . Bibcode : 1976JAChS..98.3478G . doi : 10.1021/ja00428a015 .
↑ تيب، إف إن؛ بارشال، جي دبليو؛ ريدي، جي إس (1978). "مواءمة الأوليفينات مع مركبات ميثيلين التيتانيوم". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 100 (11): 3611-3613 . Bibcode : 1978JAChS.100.3611T . doi : 10.1021/ja00479a061 .
↑ هوارد، تي آر؛ لي، جيه بي؛ جروبس، آر إتش (1980). "تفاعلات ميتالوكاربين التيتانيوم مع ميتالاسيكلوبوتان: تبادل متدرج". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 102 (22): 6876-6878 . Bibcode : 1980JAChS.102.6876H . doi : 10.1021/ja00542a050 .
↑ ستيل، جون ر.؛ جروبس، روبرت هـ. (1986). "تخليق (.+-.)-.DELTA.9,12-كابنيلين باستخدام كواشف التيتانيوم". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 108 (4): 855-856 . Bibcode : 1986JAChS.108..855S . doi : 10.1021/ja00264a058 .
↑ جيليوم، لورا ر.؛ جروبس، روبرت هـ. (1986). "تيتاناسيكلوبوتانات مشتقة من الأوليفينات الحلقية المتوترة: البلمرة الحية للنوربورنين". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 108 (4): 733-742 . Bibcode : 1986JAChS.108..733G . doi : 10.1021/ja00264a027 .
↑ شروك، آر آر؛ فيلدمان، جيه؛ كانيزو، إل إف؛ جروبس، آر إتش (1987). "بلمرة فتح الحلقة للنوربورنين بواسطة مركب ألكيليدين التنجستن الحي". الجزيئات الكبيرة . 20 (5): 1169-1172 . Bibcode : 1987MaMol..20.1169S . doi : 10.1021/ma00171a053 .
↑ ميشيلوتي، فرانسيس و.؛ كيفيني، ويليام ب. (1965). "البلمرة المنسقة لنظام الحلقة ثنائية الحلقة (2.2.1)-هيبتين-2 (نوربورنين) في وسط قطبي". مجلة علوم البوليمرات، الجزء أ: أوراق عامة . 3 (3): 895-905 . doi : 10.1002/pol.1965.100030305 .
↑ راينهارت، روبرت إي.؛ سميث، هومر ب. (1965). "بلمرة مستحلب نظام حلقة النوربورنين المحفزة بمركبات المعادن النبيلة". مجلة علوم البوليمرات، الجزء ب: رسائل البوليمرات . 3 (12): 1049-1052 . Bibcode : 1965JPoSL...3.1049R . doi : 10.1002/pol.1965.110031215 .
↑ بوري، ليدو؛ روسي، رينزو؛ ديفيرسي، بيترو؛ لوتشيريني، أنطونيو (1974). "بلمرة فتح الحلقة للأوليفينات الحلقية باستخدام محفزات مشتقة من الروثينيوم والإيريديوم". مجلة الكيمياء الجزيئية الكبرى . 175 (11): 3097-3115 . doi : 10.1002/macp.1974.021751106 .
↑ نوفاك، بروس م.؛ جروبس، روبرت هـ. (1988). "بلمرة فتح الحلقة المتبادلة لمشتقات 7-أوكسابيسيكلو[2.2.1]هيبت-5-إين: حامل أيوني بوليمري جديد غير حلقي". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 110 (3): 960-961 . Bibcode : 1988JAChS.110..960N . doi : 10.1021/ja00211a043 .
↑ نغوين، سونبينه ت.؛ جونسون، ليندا ك.؛ غروبس، روبرت هـ.؛ زيلر، جوزيف و. (1992). "بلمرة فتح الحلقة المتبادلة (ROMP) للنوربورنين بواسطة مركب كاربين من المجموعة الثامنة في وسط بروتوني" (ملف PDF) . مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 114 (10): 3974-3975 . Bibcode : 1992JAChS.114.3974N . doi : 10.1021/ja00036a053 .
↑ نغوين، سونبينه ت.؛ غروبس، روبرت هـ.؛ زيلر، جوزيف و. (1993). "تخليق ونشاط محفزات جديدة أحادية المكون لتفاعل تبادل الأوليفينات القائمة على الروثينيوم". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 115 (21): 9858-9859 . Bibcode : 1993JAChS.115.9858N . doi : 10.1021/ja00074a086 .
↑ شواب، بيتر؛ فرانس، مارسيا ب.؛ زيلر، جوزيف و.؛ جروبس، روبرت هـ. (1995). "سلسلة من محفزات التبادل المحددة جيدًا - تخليق [RuCl₂ ₍ CHR′)(PR₃ ₎ ₂ _] وتفاعلاته". Angewandte Chemie International Edition in English . 34 (18): 2039–2041 . doi : 10.1002/anie.199520391 .
↑ شواب، بيتر؛ جروبس، روبرت هـ.؛ زيلر، جوزيف و. (1996). "تخليق وتطبيقات RuCl₂ ₍ =CHR')(PR₃ ₎ ₂ _: تأثير جزء الألكيليدين على نشاط التبادل". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 118 (1): 100-110 . Bibcode : 1996JAChS.118..100S . doi : 10.1021/ja952676d .
^ شروك، ر.ر. ماكين، ب. (1974). "مجمعات خماسي ميثيل النيوبيوم والتنتالوم". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 96 (16): 5288-5290 . بيب كود : 1974JAChS..96.5288S . دوى : 10.1021/ja00823a064 .
↑ ماكلين، إس. جيه.؛ وود، سي. دي.؛ شروك، آر. آر. (1979). "تحضير وتوصيف معقدات الأوليفينات مع التنتالوم (III) ومعقدات ميتالاسيكلوبنتان مع التنتالوم (V) المصنوعة من الأوليفينات ألفا غير الحلقية". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 101 (16): 4558-4570 . Bibcode : 1979JAChS.101.4558M . doi : 10.1021/ja00510a022 .
↑ شروك، ر؛ روكلاج، سكوت؛ وينجروفيوس، جيفري؛ روبراخت، جريجوري؛ فيلمان، جيري (1980). "تحضير وتوصيف محفزات تبادل النيوبيوم والتنتالوم والتنغستن النشطة". مجلة التحفيز الجزيئي . 8 ( 1-3 ): 73-83 . doi : 10.1016/0304-5102(80)87006-4 .
↑ وينغروفيوس، جيفري هـ.؛ شروك، ريتشارد ر.؛ تشرشل، ميلفين روين؛ ميسيرت، جوزيف ر.؛ يونغز، وايلي ج. (1980). "روابط متعددة بين المعدن والكربون. 16. معقدات التنجستن-أوكسو ألكيليدين كمحفزات لتبادل الأوليفينات والبنية البلورية لـ W(O)(CHCMe3 ₍ PEt3 ₎ Cl2 _" ". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 102 (13): 4515-4516. Bibcode : 1980JAChS.102.4515W . doi : 10.1021/ja00533a035 .
↑ شروك، ريتشارد ر.؛ ميردزيك، جون س.؛ بازان، غوي س.؛ روبنز، جينيفر؛ ديمار، مارسيلو؛ أوريغان، ماري (1990). "تخليق معقدات إيميدو ألكيليدين الموليبدينوم وبعض التفاعلات التي تتضمن الأوليفينات غير الحلقية". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 112 (10): 3875-3886 . Bibcode : 1990JAChS.112.3875S . doi : 10.1021/ja00166a023 .
↑ بازان، غييرمو سي؛ أوسكام، جون إتش؛ تشو، هيون نام؛ بارك، لي واي؛ شروك، ريتشارد آر. (1991). "بلمرة فتح الحلقة الحية لمركبات 7-أوكسانوربورنين و7-أوكسانوربورنادين ثنائية الوظيفة في الموضعين 2 و3 باستخدام Mo(CHCMe₂R ₎ (N-2,6-C₆H₃ _- i - Pr₂ ₎₍ O- t - Bu) _₂ وMo(CHCMe₂R ₎ (N-2,6-C₆H₃ _-_i - Pr₂ ) ( OCMe₂CF₃ ) _₂_"_. 113 ₍18 ): 6899–6907 . doi : 10.1021/ ja00018a028 .{{cite journal}}يتطلب الاستشهاد بالمجلة ( مساعدة )|journal=
↑ ماكونفيل، ديفيد هـ.؛ وولف، جينيفر ر.؛ شروك، ريتشارد ر. (1993). "تخليق بادئات بلمرة فتح الحلقة (ROMP) من الموليبدينوم الكيرالي وبوليمر (2،3-(R)2نوربورنادين) عالي التكتيك من نوع cis بالكامل (R = CF3 _أو CO2Me ₎ ". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 115 (10): 4413-4414 . Bibcode : 1993JAChS.115.4413M . doi : 10.1021/ja00063a090 .

للمزيد من القراءة

"تفاعل تبادل الأوليفينات: تفاعل ذو أهمية بالغة" . 80 (51). 2002: 29-33 . doi : 10.1021/cen-v080n016.p029 .{{cite journal}}يتطلب الاستشهاد بالمجلة ( مساعدة )|journal=
"تفاعل تبادل الأوليفينات: الأيام الأولى" . 80 (51). 2002: 34-38 . doi : 10.1021/cen-v080n029.p034 .{{cite journal}}يتطلب الاستشهاد بالمجلة ( مساعدة )|journal=
شروك، آر آر (1990). "بلمرة فتح الحلقة الحية المحفزة بواسطة معقدات ألكيليدين الفلزات الانتقالية الموصوفة جيدًا". مجلة أبحاث الكيمياء . 23 (5): 158-165 . doi : 10.1021/ar00173a007 .
شروك، آر آر ؛ هوفيدا، إيه إتش (2003). " مركبات إيميدو ألكيليدين من الموليبدينوم والتنغستن كعوامل حفز فعالة لتفاعل تبادل الأوليفينات". Angewandte Chemie International Edition . 42 (38): 4592–4633 . doi : 10.1002/anie.200300576 . PMID 14533149. S2CID 35370749 .
ساموجلوفيتش، سي.؛ جريلا، ك. (2009). "محفزات تبادل الأوليفينات القائمة على الروثينيوم والتي تحمل روابط كاربين غير متجانسة حلقية نيتروجينية". مراجعات كيميائية . 109 (8): 3708-3742 . doi : 10.1021/cr800524f . PMID 19534492 .
فوغيوكالاكيس، جي سي؛ غروبس، آر إتش (2010). "محفزات تبادل الأوليفينات المنسقة مع الكاربين الحلقي غير المتجانس القائم على الروثينيوم". مراجعات كيميائية . 110 (3): 1746-1787 . doi : 10.1021/cr9002424 . PMID 20000700. S2CID 4589661 .
ترنكا، تي إم؛ جروبس، آر إتش (2001). "تطوير محفزات تبادل الأوليفينات L2X2Ru=CHR: قصة نجاح في مجال المركبات العضوية المعدنية". مجلة أبحاث الكيمياء . 34 (1): 18-29 . doi : 10.1021/ar000114f . PMID 11170353. S2CID 22145255 .
جروبس، آر إتش ؛ تشانغ، إس. (1998). "التطورات الحديثة في تفاعل تبادل الأوليفينات وتطبيقاته في التخليق العضوي". مجلة تيتراهيدرون . 54 (18): 4413-4450 . doi : 10.1016/S0040-4020(97)10427-6 .
جروبس، آر إتش (2004). "تفاعل تبادل الأوليفينات". تيتراهيدرون . 60 (34): 7117-7140 . doi : 10.1016/j.tet.2004.05.124 .
غريلا، ك. (2010). غريلا، ك. (محرر). "التقدم في كيمياء التبادل (افتتاحية لسلسلة المواضيع ذات الوصول المفتوح)" . مجلة بيلشتاين للكيمياء العضوية . 6 : 1089-1090 . doi : 10.3762/bjoc.6.124 . PMC 3002079. PMID 21160917 .

[KO-1] 1 2 3 ليونيل ديلاود؛ ألفريد ف. نويلز (2005). "التبادل". موسوعة كيرك-أوتمير للتكنولوجيا الكيميائية . فاينهايم: وايلي-في سي إتش. doi : 10.1002/0471238961.metanoel.a01 . ISBN 978-0-471-23896-6.

[2] أستروك د. (2005). "تفاعلات الإحلال المزدوج: من منظور تاريخي إلى التطورات الحديثة". المجلة الجديدة للكيمياء . 29 (1): 42-56 . doi : 10.1039/b412198h . S2CID 98046245 .

[3] «جائزة نوبل في الكيمياء لعام 2005» (بيان صحفي). Nobelprize.org . 5 أكتوبر 2005.

[4] آر آر شروك (1986). "مركبات ألكيليدين الموليبدينوم والتنغستن ذات حالة الأكسدة العالية". مجلة أبحاث الكيمياء . 19 (11): 342-348 . doi : 10.1021/ar00131a003 .

[5] إيليانا دراغوتان؛ فاليريان دراغوتان؛ بيترو فيليب (2005). "التطورات الحديثة في تصميم وتخليق محفزات تبادل الروثينيوم المحددة جيدًا - مدخل ناجح للغاية للتخليق العضوي المعقد" . أركيفوك : 105-129 . مؤرشف من الأصل في 12 مايو 2006. تم الاسترجاع في 6 أكتوبر 2005 .

[MG-6] 1 2 غشغائي، محمد (2018). "المحفزات غير المتجانسة لتحويل الإيثيلين إلى الأوليفينات الأعلى في الطور الغازي". مراجعات في الهندسة الكيميائية . 34 (5): 595-655 . doi : 10.1515/revce-2017-0003 . S2CID 103664623 .

[Weissermel-7] كلاوس فايسرميل، هانز يورغن أربي (1997). الكيمياء العضوية الصناعية (الطبعة الثالثة ). جون وايلي وأولاده. رقم ISBN 3-527-28838-4.

[8] كوثا، س؛ واغولي، ج. ت. (يونيو 2012). "نهج موجه نحو التنوع لتحضير الكرونوفانات عن طريق تفاعل تبادل الإينين وتفاعل ديلز-ألدر كخطوات رئيسية". مجلة الكيمياء العضوية . 77 (14): 6314-6318 . doi : 10.1021/jo300766f . PMID 22731677 .

[9] مكولي جا، ماكنتاير سي جيه، رود إم تي، نغوين كيه تي، رومانو جيه جيه، بوتشر جيه دبليو، جيلبرت كيه إف، بوش كيه جيه، هولواي إم كيه، سويستوك جي، وان بي إل، كارول إس إس، ديموزيو جي إم، جراهام دي جي، لودمرير إس دبليو، ماو إس إس، ستالهوت إم دبليو، فاندوزي سي إم، تراينور إن، أولسن دي بي، فاكا جي بي، ليفرتون نيوجيرسي (مارس 2010). “اكتشاف فانيبريفير (MK-7009)، وهو مثبط الأنزيم البروتيني لفيروس التهاب الكبد C الحلقي الكبير NS3/4a”. مجلة الكيمياء الطبية . 53 (6): 2443-63 . دوى : 10.1021 / jm9015526 . بميد 20163176 .

[10] ماتسون جيه بي، وغروبس آر إتش (2008). "تخليق جسيمات نانوية وظيفية بالفلور-18 لاستخدامها كعوامل تصوير جزيئي حيوي" (ملف PDF) . مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 130 (21): 6731-6733 . Bibcode : 2008JAChS.130.6731M . doi : 10.1021/ja802010d . PMID 18452296 .

[11] «داو كورنينج وإليفانس تعلنان عن شراكة لتسويق مكونات مشتقة طبيعياً في تطبيقات العناية الشخصية» (بيان صحفي). إليفانس للعلوم المتجددة. 9 سبتمبر 2008. مؤرشف من الأصل في 9 ديسمبر 2011. تم الاطلاع عليه في 19 يناير 2012 .

[12] جان لويس هيريسون، بار؛ شوفين، إيف (1971). "تحفيز تحويل الأوليفينات من خلال مجمعات التنغستن. II. تيلوميريزات الأوليفينات الحلقية مع وجود الأوليفينات الحلقية". Die Makromolekulare Chemie (بالفرنسية). 141 (1): 161–176 . دوى : 10.1002/macp.1971.021410112 .

[13] سامباسيفاراو كوثا؛ كولديب سينغ (2007). "تفاعل متسلسل لإغلاق الحلقة وتفاعل تبادل الألكين المتقاطع: نهج بناء مناسب لتخليق متنوع للحلقات غير المتجانسة الكبيرة ذات الوظائف الكثيفة باستخدام هياكل الأحماض الأمينية". المجلة الأوروبية للكيمياء العضوية . 2007 (35): 5909-5916 . doi : 10.1002/ejoc.200700744 .

[14] زيغلر، كارل. هولزكامب، E.؛ بريل، ه.؛ مارتن، هـ. (1955). "بلمرة فون إيثيلين أوندرين أوليفينين". أنجيواندتي كيمي . 67 (16): 426. بيب كود : 1955AngCh..67..426Z . دوى : 10.1002/ange.19550671610 .

[15] ترويت، دبليو إل؛ جونسون، دي آر؛ روبنسون، آي إم؛ مونتاج، بي إيه (1960). "بولينوربورنين بواسطة بلمرة التنسيق". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 82 (9): 2337-2340 . Bibcode : 1960JAChS..82.2337T . doi : 10.1021/ja01494a057 .

[16] إيه دبليو أندرسون وإن جي ميركلينج، براءة الاختراع الأمريكية رقم 2721189 (18 أكتوبر 1955)

[17] ناتا، ج.؛ دالاستا، ج.؛ مازنتي، ج. (1964). "البلمرة المتجانسة الانتقائية الفراغية للسيكلوبنتين". Angewandte Chemie International Edition in English . 3 (11): 723–729 . doi : 10.1002/anie.196407231 .

[18] بانكس، آر إل؛ بيلي، جي سي (1964). "تفكك الأوليفينات: عملية تحفيزية جديدة". مجلة الكيمياء الصناعية والهندسية: بحوث وتطوير المنتجات . 3 (3): 170-173 . doi : 10.1021/i360011a002 .

[19] كالديرون، ن؛ تشين، هونغ يو؛ سكوت، كينيث و. (1967). "تفاعل تبادل الأوليفينات - تفاعل جديد للتحولات الهيكلية للهيدروكربونات غير المشبعة". رسائل رباعي السطوح . 8 (34): 3327-3329 . doi : 10.1016/S0040-4039(01)89881-6 .

[20] كالديرون، نسيم؛ أوفستيد، إيليرت أ؛ وارد، جون ب؛ جودي، دبليو. ألين؛ سكوت، كينيث دبليو. (1968). "تفاعل تبادل الأوليفينات. 1. الهيدروكربونات الفينيلينية غير الحلقية". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 90 (15): 4133-4140 . Bibcode : 1968JAChS..90.4133C . doi : 10.1021/ja01017a039 .

[21] جان لويس هيريسون، بار؛ شوفين، إيف (1971). "تحفيز تحويل الأوليفينات من خلال مجمعات التنغستن. II. تيلوميريزات الأوليفينات الحلقية مع وجود الأوليفينات الحلقية". يموت الكيمياء الجزيئية . 141 (1): 161–176 . دوى : 10.1002/macp.1971.021410112 .

[22] S. Lewandos, G; Pettit, R. (1971). "آلية مقترحة لتفاعل عدم التناسب المحفز بالمعادن للأوليفينات". رسائل رباعي السطوح . 12 (11): 789–793 . doi : 10.1016/S0040-4039(01)96558-X .

[23] ليفاندوس، جلين س.؛ بيتيت، ر. (1971). "آلية التفكك غير المتناسب للأوليفينات المحفز بالمعادن". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 93 (25): 7087-7088 . Bibcode : 1971JAChS..93.7087L . doi : 10.1021/ja00754a067 .

[24] جروبس، روبرت هـ.؛ برونك، تيرينس ك. (1972). "مركب وسيط محتمل في تفاعل تبادل الأوليفينات المحفز بالتنغستن". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 94 (7): 2538-2540 . Bibcode : 1972JAChS..94.2538G . doi : 10.1021/ja00762a073 .

[25] بيفيلد، كارول ج.؛ إيك، هاري أ.؛ جروبس، روبرت هـ. (1973). "البنية البلورية لمركب ثنائي (ثلاثي فينيل فوسفين) رباعي ميثيلين البلاتين (II)". الكيمياء اللاعضوية . 12 (9): 2166-2170 . doi : 10.1021/ic50127a046 .

[26] كاتز، توماس جيه؛ ماكجينيس، جيمس (1975). "آلية تفاعل تبادل الأوليفينات". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 97 (6): 1592-1594 . Bibcode : 1975JAChS..97.1592K . doi : 10.1021/ja00839a063 .

[27] كيسي، تشارلز ب.؛ بوركهارت، تيري ج. (1974). "تفاعلات (ثنائي فينيل كاربين) بنتا كربونيل تنجستن(0) مع الألكينات. دور معقدات الكاربين المعدنية في تفاعلات السيكلوبروبنة وتفاعلات تبادل الأوليفينات". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 96 (25): 7808-7809 . Bibcode : 1974JAChS..96.7808C . doi : 10.1021/ja00832a032 .

[28] جروبس، روبرت هـ.؛ بيرك، باتريك ل.؛ كار، ديل د. (1975). "آلية تفاعل تبادل الأوليفينات". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 97 (11): 3265-3267 . Bibcode : 1975JAChS..97.3265G . doi : 10.1021/ja00844a082 .

[29] جروبس، روبرت هـ.؛ كار، د.د.؛ هوبين، س.؛ بيرك، ب.ل. (1976). "دراسة آلية تفاعل تبادل الأوليفينات المحفز بالمعادن". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 98 (12): 3478-3483 . Bibcode : 1976JAChS..98.3478G . doi : 10.1021/ja00428a015 .

[30] تيب، إف إن؛ بارشال، جي دبليو؛ ريدي، جي إس (1978). "مواءمة الأوليفينات مع مركبات ميثيلين التيتانيوم". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 100 (11): 3611-3613 . Bibcode : 1978JAChS.100.3611T . doi : 10.1021/ja00479a061 .

[31] هوارد، تي آر؛ لي، جيه بي؛ جروبس، آر إتش (1980). "تفاعلات ميتالوكاربين التيتانيوم مع ميتالاسيكلوبوتان: تبادل متدرج". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 102 (22): 6876-6878 . Bibcode : 1980JAChS.102.6876H . doi : 10.1021/ja00542a050 .

[32] ستيل، جون ر.؛ جروبس، روبرت هـ. (1986). "تخليق (.+-.)-.DELTA.9,12-كابنيلين باستخدام كواشف التيتانيوم". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 108 (4): 855-856 . Bibcode : 1986JAChS.108..855S . doi : 10.1021/ja00264a058 .

[33] جيليوم، لورا ر.؛ جروبس، روبرت هـ. (1986). "تيتاناسيكلوبوتانات مشتقة من الأوليفينات الحلقية المتوترة: البلمرة الحية للنوربورنين". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 108 (4): 733-742 . Bibcode : 1986JAChS.108..733G . doi : 10.1021/ja00264a027 .

[34] شروك، آر آر؛ فيلدمان، جيه؛ كانيزو، إل إف؛ جروبس، آر إتش (1987). "بلمرة فتح الحلقة للنوربورنين بواسطة مركب ألكيليدين التنجستن الحي". الجزيئات الكبيرة . 20 (5): 1169-1172 . Bibcode : 1987MaMol..20.1169S . doi : 10.1021/ma00171a053 .

[35] ميشيلوتي، فرانسيس و.؛ كيفيني، ويليام ب. (1965). "البلمرة المنسقة لنظام الحلقة ثنائية الحلقة (2.2.1)-هيبتين-2 (نوربورنين) في وسط قطبي". مجلة علوم البوليمرات، الجزء أ: أوراق عامة . 3 (3): 895-905 . doi : 10.1002/pol.1965.100030305 .

[36] راينهارت، روبرت إي.؛ سميث، هومر ب. (1965). "بلمرة مستحلب نظام حلقة النوربورنين المحفزة بمركبات المعادن النبيلة". مجلة علوم البوليمرات، الجزء ب: رسائل البوليمرات . 3 (12): 1049-1052 . Bibcode : 1965JPoSL...3.1049R . doi : 10.1002/pol.1965.110031215 .

[37] بوري، ليدو؛ روسي، رينزو؛ ديفيرسي، بيترو؛ لوتشيريني، أنطونيو (1974). "بلمرة فتح الحلقة للأوليفينات الحلقية باستخدام محفزات مشتقة من الروثينيوم والإيريديوم". مجلة الكيمياء الجزيئية الكبرى . 175 (11): 3097-3115 . doi : 10.1002/macp.1974.021751106 .

[38] نوفاك، بروس م.؛ جروبس، روبرت هـ. (1988). "بلمرة فتح الحلقة المتبادلة لمشتقات 7-أوكسابيسيكلو[2.2.1]هيبت-5-إين: حامل أيوني بوليمري جديد غير حلقي". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 110 (3): 960-961 . Bibcode : 1988JAChS.110..960N . doi : 10.1021/ja00211a043 .

[39] نغوين، سونبينه ت.؛ جونسون، ليندا ك.؛ غروبس، روبرت هـ.؛ زيلر، جوزيف و. (1992). "بلمرة فتح الحلقة المتبادلة (ROMP) للنوربورنين بواسطة مركب كاربين من المجموعة الثامنة في وسط بروتوني" (ملف PDF) . مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 114 (10): 3974-3975 . Bibcode : 1992JAChS.114.3974N . doi : 10.1021/ja00036a053 .

[40] نغوين، سونبينه ت.؛ غروبس، روبرت هـ.؛ زيلر، جوزيف و. (1993). "تخليق ونشاط محفزات جديدة أحادية المكون لتفاعل تبادل الأوليفينات القائمة على الروثينيوم". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 115 (21): 9858-9859 . Bibcode : 1993JAChS.115.9858N . doi : 10.1021/ja00074a086 .

[41] شواب، بيتر؛ فرانس، مارسيا ب.؛ زيلر، جوزيف و.؛ جروبس، روبرت هـ. (1995). "سلسلة من محفزات التبادل المحددة جيدًا - تخليق [RuCl₂ ₍ CHR′)(PR₃ ₎ ₂ _] وتفاعلاته". Angewandte Chemie International Edition in English . 34 (18): 2039–2041 . doi : 10.1002/anie.199520391 .

[42] شواب، بيتر؛ جروبس، روبرت هـ.؛ زيلر، جوزيف و. (1996). "تخليق وتطبيقات RuCl₂ ₍ =CHR')(PR₃ ₎ ₂ _: تأثير جزء الألكيليدين على نشاط التبادل". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 118 (1): 100-110 . Bibcode : 1996JAChS.118..100S . doi : 10.1021/ja952676d .

[43] شروك، ر.ر. ماكين، ب. (1974). "مجمعات خماسي ميثيل النيوبيوم والتنتالوم". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 96 (16): 5288-5290 . بيب كود : 1974JAChS..96.5288S . دوى : 10.1021/ja00823a064 .

[44] ماكلين، إس. جيه.؛ وود، سي. دي.؛ شروك، آر. آر. (1979). "تحضير وتوصيف معقدات الأوليفينات مع التنتالوم (III) ومعقدات ميتالاسيكلوبنتان مع التنتالوم (V) المصنوعة من الأوليفينات ألفا غير الحلقية". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 101 (16): 4558-4570 . Bibcode : 1979JAChS.101.4558M . doi : 10.1021/ja00510a022 .

[45] شروك، ر؛ روكلاج، سكوت؛ وينجروفيوس، جيفري؛ روبراخت، جريجوري؛ فيلمان، جيري (1980). "تحضير وتوصيف محفزات تبادل النيوبيوم والتنتالوم والتنغستن النشطة". مجلة التحفيز الجزيئي . 8 ( 1-3 ): 73-83 . doi : 10.1016/0304-5102(80)87006-4 .

[46] وينغروفيوس، جيفري هـ.؛ شروك، ريتشارد ر.؛ تشرشل، ميلفين روين؛ ميسيرت، جوزيف ر.؛ يونغز، وايلي ج. (1980). "روابط متعددة بين المعدن والكربون. 16. معقدات التنجستن-أوكسو ألكيليدين كمحفزات لتبادل الأوليفينات والبنية البلورية لـ W(O)(CHCMe3 ₍ PEt3 ₎ Cl2 _" ". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 102 (13): 4515-4516. Bibcode : 1980JAChS.102.4515W . doi : 10.1021/ja00533a035 .

[47] شروك، ريتشارد ر.؛ ميردزيك، جون س.؛ بازان، غوي س.؛ روبنز، جينيفر؛ ديمار، مارسيلو؛ أوريغان، ماري (1990). "تخليق معقدات إيميدو ألكيليدين الموليبدينوم وبعض التفاعلات التي تتضمن الأوليفينات غير الحلقية". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 112 (10): 3875-3886 . Bibcode : 1990JAChS.112.3875S . doi : 10.1021/ja00166a023 .

[48] بازان، غييرمو سي؛ أوسكام، جون إتش؛ تشو، هيون نام؛ بارك، لي واي؛ شروك، ريتشارد آر. (1991). "بلمرة فتح الحلقة الحية لمركبات 7-أوكسانوربورنين و7-أوكسانوربورنادين ثنائية الوظيفة في الموضعين 2 و3 باستخدام Mo(CHCMe₂R ₎ (N-2,6-C₆H₃ _- i - Pr₂ ₎₍ O- t - Bu) _₂ وMo(CHCMe₂R ₎ (N-2,6-C₆H₃ _-_i - Pr₂ ) ( OCMe₂CF₃ ) _₂_"_. 113 ₍18 ): 6899–6907 . doi : 10.1021/ ja00018a028 .{{cite journal}}يتطلب الاستشهاد بالمجلة ( مساعدة )|journal=

[49] ماكونفيل، ديفيد هـ.؛ وولف، جينيفر ر.؛ شروك، ريتشارد ر. (1993). "تخليق بادئات بلمرة فتح الحلقة (ROMP) من الموليبدينوم الكيرالي وبوليمر (2،3-(R)2نوربورنادين) عالي التكتيك من نوع cis بالكامل (R = CF3 _أو CO2Me ₎ ". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 115 (10): 4413-4414 . Bibcode : 1993JAChS.115.4413M . doi : 10.1021/ja00063a090 .

[ 1 ]

[ 2 ]

[

[

[ 5 ]

[ 6 ]

[ 7 ]

[ 8 ]

[ 9 ]

[ 10 ]

[ 11 ]

[ 12 ]

[ 13 ]

[ 14 ]

[ 15 ]

[ 16 ]

[ 17 ]

[ 18 ]

[

20

[ 21 ]

[ 22 ]

[ 23 ].

[ 24 ]

[ 25 ].

[ 26 ].

[ 27 ]

[ 28 ]

[ 29 ]

[ 30 ]

[ 31 ]

[ 32 ]

[ 33 ]

[ 34 ]

[ 35 ]

[ 36 ]

[ 37 ]

[ 38 ]

[

[ 40 ]

[ 41 ]

[ 42 ]

[ 43 ]

[ 44 ]

[

[

[

[

[ 49 ]

اللغة	العربية (RTL)
روابط موسوعية	30 رابطاً
المصدر الأصلي	ويكيبيديا ↗