ثلاثي فينيل الميثان

📅 آخر تحديث: ٢٧ يوليو ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٢٧ يوليو ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 3 صور
الموسوعة الحرة

ثلاثي فينيل الميثان ( أو تريتان ) هو هيدروكربون صيغته الكيميائية ( C₆H₅ ) ₃CH . هذه المادة الصلبة عديمة اللون تذوب في المذيبات العضوية غير القطبية ولا تذوب في الماء. يُعد ثلاثي فينيل الميثان الهيكل الأساسي للعديد من الأصباغ الاصطناعية المعروفة باسم أصباغ ثلاثي أريل الميثان ، والعديد منها مؤشرات لدرجة الحموضة ، وبعضها يُظهر خاصية التألق . في الكيمياء العضوية، تُعرف مجموعة التريتيل بمجموعة ثلاثي فينيل ميثيل (Ph₃C ) ، مثل كلوريد ثلاثي فينيل الميثيل (كلوريد التريتيل) وجذر ثلاثي فينيل الميثيل (جذر التريتيل).

تحضير

تم تصنيع ثلاثي فينيل الميثان لأول مرة عن طريق تسخين ثنائي فينيل الزئبق (Hg( C6H5 ) 2 ، Quecksilberdiphenyl ) مع كلوريد البنزال ( C6H5CHCl2 ، Benzylenchlorid ) . [ 2 ]

يمكن تصنيعه عن طريق تفاعل فريدل-كرافتس من البنزين والكلوروفورم في وجود محفز كلوريد الألومنيوم :

3 C 6 H 6 + CHCl 3 → Ph 3 CH + 3 حمض الهيدروكلوريك

بدلاً من ذلك، يمكن أن يتفاعل البنزين مع رابع كلوريد الكربون باستخدام نفس المحفز للحصول على ناتج إضافة كلوريد ثلاثي فينيل ميثيل - كلوريد الألومنيوم والذي يتم معالجته بعد ذلك بثنائي إيثيل الإيثر لمدة 24 ساعة في درجة حرارة الغرفة ويتم تحلله مائيًا باستخدام حمض الهيدروكلوريك المركز: [ 3 ]

3 C 6 H 6 + CCl 4 + AlCl 3 → Ph 3 CCl·AlCl 3
Ph 3 CCl·AlCl 3 + Et 2 O + HCl → Ph 3 CH

ويمكن أيضًا تصنيعه من كلوريد البنزال ، والذي يتم تحضيره من البنزالدهيد وخماسي كلوريد الفوسفور .

تفاعلات رابطة CH

رابطة C -H في جزيء Ph3 ضعيفة نسبيًا، حيث تبلغ طاقة تفككها 81 كيلو كالوري/مول، أي أقل بحوالي 24 كيلو كالوري/مول من الميثان. [ 4 ] وبالمثل، فإن ثلاثي فينيل الميثان حمضي نسبيًا، حيث تبلغ قيمة pKa له 33. [ 5 ]

يُعدّ ثلاثي فينيل الميثان أكثر حمضية بشكل ملحوظ من معظم الهيدروكربونات الأخرى، وذلك لأن الشحنة موزعة على ثلاث حلقات فينيل. مع ذلك، تمنع التأثيرات الفراغية الحلقات الثلاث من أن تصبح مستوية في آن واحد. ونتيجة لذلك، يكون ثنائي فينيل الميثان أكثر حمضية، وإن كان الفرق طفيفًا، لأن الشحنة في أيونه موزعة على حلقتين فينيل في الوقت نفسه.

يمكن عزل أنيون التريتيل في إيثرات التاج :

يمكن تحضير ملح الصوديوم الخاص به من الكلوريد : [ 6 ]

(C 6 H 5 ) 3 CCl + 2 Na → (C 6 H 5 ) 3 CNa + NaCl

لقد طغى انتشار استخدام بوتيل الليثيوم والقواعد القوية ذات الصلة على استخدام تريتيل الصوديوم كقاعدة قوية غير محبة للنواة .

الأنيون غير المعدل أحمر اللون، ويمكن استخدامه كمؤشر في معايرات الحمض والقاعدة . وقد أثبتت المواد المشتقة فائدتها كأصباغ كيميائية.

أصباغ ثلاثي أريل الميثان

من أمثلة أصباغ ثلاثي أريل الميثان: بروموكريسول الأخضر :

أخضر بروموكريسول

والمالاكيت الأخضر الحامل للنيتروجين :

أخضر الملاكيت

مجموعة تريتيل

مجموعة الحماية

يُستخدم بديل ثلاثي فينيل ميثيل، والذي يُسمى أيضًا تريتيل نسبةً إلى اقتراح هيلفريش وآخرون عام 1927، [ 7 ] على نطاق واسع في الكيمياء العضوية. يعمل التريتيل كمجموعة حماية للكحولات. [ 8 ]

الحماية (تتطلب مستقبل بروتون): Ph 3 CCl + ROH → Ph 3 COR + HCl
إزالة الحماية: Ph 3 COR + HBr → ROH + Ph 3 CBr

منصة للمجموعات الوظيفية غير التقليدية

غالبًا ما تكون مشتقات التريتيل للمجموعات الوظيفية التفاعلية بلورية، وفي بعض الحالات تكون أكثر استقرارًا فراغيًا مقارنةً بالمشتقات الأقل حجمًا. ومن هذه المشتقات: S- نيتروزوتريفينيل ميثانثيول (Ph₃CSNO ) ، وكلوريد تريتيل سلفينيل (Ph₃CSCl ) ، وتريتيل سلفيناميد ( Ph₃CSNH₂ ) . [ 9 ]

انظر أيضاً

مراجع

  1. ↑ "ثلاثي فينيل ميثان | 519-73-3" .
  2. ^ كيكولي، أغسطس. فرانشمونت، أ. (1872). "أوبر داس تريفينيلميثان". Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft . 5 (2): 906-908 . دوى : 10.1002/cber.18720050291 .
  3. ↑ جيه إف نوريس (1925). "ثلاثي فينيل ميثان". التخليق العضوي . 4 : 81. doi : 10.15227/orgsyn.004.0081 .
  4. ↑ شو، شياو سونغ؛ جي، بنغجو؛ تشو، بيينغ؛ تشنغ، جين باي (2017). "الدور الأساسي لطاقة الرابطة في تنشيط/تفعيل رابطة الكربون-الهيدروجين". مراجعات كيميائية . 117 (13): 8622-8648 . doi : 10.1021/acs.chemrev.6b00664 . PMID 28281752 . 
  5. ↑ رونالد بريسلو وويليام تشو (1969). "التحديدات الكهروكيميائية لقيم pKa لمركبات ثلاثي فينيل الميثان وسيكلوهيبتاتريين". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 92 (7): 2165. doi : 10.1021/ja00710a077 .
  6. ↑ دبليو بي رينفرو الابن وسي آر هاوزر (1943). "ثلاثي فينيل ميثيل الصوديوم" . التخليق العضويالمجلدات المجمعة ، المجلد 2، صفحة 607  .
  7. ^ هلفيريش، ب. بريدريك، H .؛ شنايدمولر، أ. (1927). "Acylwanderung an Partiell acylierten Methyl-glucosiden" . جوستوس ليبيجس أنالين دير كيمي (في المانيا). 458 (1): 111-116 . دوى : 10.1002/jlac.19274580108 . ISSN 0075-4617 . 
  8. ↑ ديلبرت د. رينولدز، ويليام لويد إيفانز (1942). "β- د -جلوكوز-1،2،3،4-رباعي الأسيتات". التخليق العضوي . 22 : 56. doi : 10.15227/orgsyn.022.0056 .
  9. ↑ غليدويل، سي.؛ فيرغسون، جي. (1994). "جزيئات متساوية الإلكترونات مع 2،2،2-ثلاثي فينيل إيثانول: أنماط متعددة للروابط الهيدروجينية في هياكل O-ثلاثي هيدروكسيل أمين، Ph3CONH2 ، وثلاثي فينيل ميثان سلفيناميد ، Ph3CSNH2 " . مجلة أكتا كريستالوغرافيكا، القسم ج: اتصالات بنية البلورات . 50 (8): 1362-1366 . رمز Bibcode : 1994AcCrC..50.1362G . doi : 10.1107/S0108270194004439 .