ثنائي كربونيل ثلاثي (ثلاثي فينيل فوسفين) روثينيوم (0)

📅 آخر تحديث: ٢٩ يوليو ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٢٩ يوليو ٢٠٢٦
الموسوعة الحرة

مركب ثنائي كربونيل ثلاثي (ثلاثي فينيل فوسفين) روثينيوم (0) أو مركب روبر هو كربونيل معدني للروثينيوم . [ 1 ] في هذا المركب، ترتبط جزيئين من أول أكسيد الكربون وثلاثة جزيئات من ثلاثي فينيل فوسفين بمركز روثينيوم (0) مركزي.

في المحلول، يتفكك هذا المركب بسهولة من أحد روابط الفوسفين الثلاثة، مُولِّدًا بذلك مُركَّبًا نشطًا يحتوي على 16 إلكترونًا، يرتبط أو يُضيف تأكسديًا إلى مجموعة متنوعة من الركائز مثل الألكينات والأوليفينات والهيدروجين والأكسجين . يتميز المركب بهندسة جزيئية ثنائية الهرم المثلثي ، ويوجد في المحلول على شكل خليط من متصاوغين يتحولان بسرعة إلى بعضهما البعض. المركب مستقر في الهواء في حالته الصلبة، لكن محاله تتأكسد في الهواء لتُعطي Ru(CO) ₂ (PPh₃ ) ₂ ( η₂ - O₂ ) .

تحضير

يمكن تحضير المركب عن طريق اختزال معقد ثنائي كلوريد الروثينيوم (II) المقابل باستخدام المغنيسيوم في وجود فائض من الفوسفين. ويمكن عزل المركب الوسيط ذي الـ 16 إلكترونًا.

Ru(CO) ₂Cl₂ ( PPh₃ ) ₂ + Mg + PPh₃ → Ru(CO ) ₂ ( PPh₃ ) ₃ + MgCl₂

تتضمن إحدى الطرق المحسّنة المُحفّزة بالقاعدة اختزال كلوريد كربونيل الروثينيوم (II) باستخدام قاعدة في وجود فائض من الفوسفين. [ 2 ] التفاعل الكلي لهذا التخليق أحادي الوعاء هو:

Ru(CO) 3 Cl 2 (thf) + 3 PPh 3 + 4 [NET 4 ] OH → Ru(CO) 2 (PPh 3 ) 2 + [NET 4 ] 2 [CO 3 ] + 2 [NET 4 ] Cl + 2H 2 O + thf

تتمثل الخطوة الأولى في هذا التسلسل في تكوين ميتالوكربوكسيلات عن طريق الهجوم النيوكليوفيلي لأيون الهيدروكسيد على رابطة CO لتكوين أيون الفورمات :

Ru(CO) 3 Cl 2 (thf) + [NEt 4 ]OH → [NEt 4 ][Ru(CO) 2 (COOH)Cl 2 (thf)]

ثم يتم استبدال رباعي هيدروفوران المذاب بالفوسفين:

[NEt₄ ] [Ru(CO) ₂ (COOH)Cl₂ ( thf)] + PPh₃ → [NEt₄ ] [Ru(CO) ₂ (COOH)Cl₂ ( PPh₃ ) ] + thf

بعد ذلك، يتم نزع بروتون رابطة الفورمات مرة أخرى بواسطة الهيدروكسيد :

[NEt₄ ] [Ru(CO) ₂ (COOH)Cl₂ ( PPh₃ ) ] + [NEt₄ ] OH → [NEt₄ ] ₂ [ Ru(CO) ₂ (COO)Cl₂ ( PPh₃ ) ] + H₂O

تعني هذه التفاعلات الثلاثة أن أول أكسيد الكربون قد تأكسد إلى ثاني أكسيد الكربون مع اختزال متزامن لأيون الروثينيوم الثنائي (Ru(II)) إلى أيون الروثينيوم الصفري (Ru(0)). وأخيرًا، يتم استبدال رابطتي الكلوريد المتبقيتين بمجموعتي فوسفين إضافيتين، ويغادر ثاني أكسيد الكربون.

[NEt 4 ] 2 [Ru(CO)(COO)Cl 2 (PPh 3 )] + 2 PPh 3 → Ru(CO) 2 (PPh 3 ) 3 + CO 2 + 2 [NEt 4 ]Cl

يتم احتجاز ثاني أكسيد الكربون الناتج على شكل [NEt 4 ] 2 [CO 3 ] .

تاريخ

تم الإبلاغ عن هذا المركب لأول مرة من قبل وارن ر. روبر وزملاؤه عام 1972، في حقبة شهدت دراسة منهجية لتفاعلات الإضافة التأكسدية إلى معقدات فلزات d8 . [ 1 ] ونظرًا لكونه صفري التكافؤ ويحمل رابطتين فقط من CO، فإن هذا المركب يتمتع بنواة محبة عالية. وتتشابه العديد من تفاعلاته مع تفاعلات مركب فاسكا .

التطبيقات

إن المشتق Ru(CO) 2 H 2 (PPh 3 ) 2 ، الذي تم الحصول عليه عن طريق تعريض المركب للهيدروجين ، هو عامل حفاز في تفاعل موراي بين الألكينات الطرفية وموضع CH أورثو للفينون .

مراجع

  1. 1 2 ب. إ. كافيت؛ ك. ر. غروندي؛ و. ر. روبر (1972). "Ru(CO) 2 (PPh 3 ) 3 و Os(CO) 2 (PPh 3 ) 3. مركب إيثيلين للروثينيوم ومركب ثنائي الأكسجين للأوزميوم". مجلة الجمعية الكيميائية، الاتصالات الكيميائية (2): 60-61 . doi : 10.1039/C3972000060b .
  2. ↑ ستيفان سينتيتس، ماريا ديل كارمن رودريغيز مارتينيز، لور فاندييه، برونو دوناديو، فينسنت هوك، نويل لوغان، وغاي لافين (2005). "التكوين الفوري لمركبات روبر من نوع Ru(0) Ru(CO) 2 (PR3 ) 3 باستخدام قاعدة من طليعة بسيطة من كربونيل كلورو روثينيوم(II)". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية 127 (42): 14554-14555 . doi : 10.1021/ja055066e . PMID 16231891 . {{cite journal}}: صيانة CS1: أسماء متعددة: قائمة المؤلفين ( رابط )