حمض الفورميك

📅 آخر تحديث: ٢٢ يوليو ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٢٢ يوليو ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 4 صور
الموسوعة الحرة

حمض الفورميك ( من الكلمة اللاتينية formica التي تعني " نملة " )، ويُسمى بشكل منهجي حمض الميثانويك ، هو أبسط الأحماض الكربوكسيلية . صيغته الكيميائية HCOOH وبنيته H−C(=O)−O−H . يُعد هذا الحمض وسيطًا هامًا في التخليق الكيميائي ، ويوجد طبيعيًا، وخاصةً في بعض أنواع النمل. تُسمى الإسترات والأملاح والأنيون المشتق من حمض الفورميك بالفورمات . صناعيًا، يُنتج حمض الفورميك من أول أكسيد الكربون . [ 5 ] 

ظاهرة طبيعية

يوجد حمض الفورميك، ذو الرائحة النفاذة والقوية، بشكل طبيعي في الحشرات والأعشاب الضارة والفواكه والخضراوات، وفي انبعاثات الغابات. ويوجد في معظم أنواع النمل وفي النحل عديم اللسع من جنس أوكسيتريغونا . [ 6 ] [ 7 ] ويمكن لنمل الخشب من جنس فورميكا رش حمض الفورميك على فرائسه أو للدفاع عن عشه. كما ترشه يرقة عثة القط ( سيرورا فينيولا ) عند تعرضها لخطر المفترسات. ويوجد أيضًا في شعيرات نبات القراص اللاذع ( أورتيكا ديويكا ). إضافةً إلى ذلك، يدخل هذا الحمض في تركيب العديد من الفواكه مثل الأناناس (0.21 ملغ لكل 100 غرام)، والتفاح (2 ملغ لكل 100 غرام)، والكيوي (1 ملغ لكل 100 غرام)، وفي تركيب العديد من الخضراوات، وتحديدًا البصل (45 ملغ لكل 100 غرام)، والباذنجان (1.34 ملغ لكل 100 غرام)، وبنسبة ضئيلة جدًا في الخيار (0.11 ملغ لكل 100 غرام). [ 8 ] يُعد حمض الفورميك مكونًا طبيعيًا للغلاف الجوي، وينتج بشكل أساسي عن انبعاثات الغابات. [ 9 ]

تاريخ

منذ القرن الخامس عشر، أدرك بعض الكيميائيين وعلماء الطبيعة أن تلال النمل تُطلق بخارًا حمضيًا. وكان عالم الطبيعة الإنجليزي جون راي أول من وصف عزل هذه المادة (عن طريق تقطير أعداد كبيرة من النمل) عام 1671. [ 10 ] [ 11 ] يُفرز النمل حمض الفورميك لأغراض الهجوم والدفاع. وقد تم تصنيع حمض الفورميك لأول مرة من حمض الهيدروسيانيك على يد الكيميائي الفرنسي جوزيف جاي لوساك . وفي عام 1855، طور كيميائي فرنسي آخر، هو مارسيلين بيرتيلو ، طريقة تصنيع من أول أكسيد الكربون مشابهة للعملية المستخدمة اليوم. [ 12 ]

لطالما اعتُبر حمض الفورميك مركباً كيميائياً ذا أهمية ثانوية في الصناعة الكيميائية. وفي أواخر الستينيات، أصبحت كميات كبيرة منه متوفرة كمنتج ثانوي لإنتاج حمض الأسيتيك . ويُستخدم الآن بشكل متزايد كمادة حافظة ومضادة للبكتيريا في علف الماشية . [ 12 ]

ملكيات

ثنائي حلقي من حمض الفورميك؛ تمثل الخطوط الخضراء المتقطعة الروابط الهيدروجينية

حمض الفورميك سائل عديم اللون ذو رائحة نفاذة وقوية [ 13 ] في درجة حرارة الغرفة، تشبه رائحة حمض الأسيتيك . حمض الفورميك أقوى من حمض الأسيتيك بحوالي عشر مرات؛ وثابت تفككه (اللوغاريتمي) ( pKa ) هو 3.745، مقارنةً بـ 4.756 لحمض الأسيتيك. [ 3 ]

يمتزج حمض الفورميك بالماء ومعظم المذيبات العضوية القطبية ، وهو قابل للذوبان جزئيًا في الهيدروكربونات . في الهيدروكربونات وفي الحالة البخارية، يتكون من ثنائيات مرتبطة بروابط هيدروجينية بدلًا من جزيئات منفردة. [ 14 ] [ 15 ] نظرًا لميله لتكوين روابط هيدروجينية، لا يخضع حمض الفورميك الغازي لقانون الغاز المثالي . [ 15 ] يتكون حمض الفورميك الصلب، الذي يمكن أن يوجد في أحد شكلين متعددين ، من شبكة لا نهائية فعليًا من جزيئات حمض الفورميك المرتبطة بروابط هيدروجينية. يشكل حمض الفورميك مزيجًا أزيوتروبيًا عالي الغليان مع الماء (107.3 درجة مئوية؛ 77.5% حمض الفورميك). يميل حمض الفورميك السائل إلى التبريد الفائق . 

التفاعلات الكيميائية

جفاف

يتحلل حمض الفورميك بسهولة عن طريق التجفيف في وجود حمض الكبريتيك المركز لتكوين أول أكسيد الكربون والماء:

HCO₂H → H₂O + CO

تُعد معالجة حمض الفورميك بحمض الكبريتيك مصدرًا مناسبًا لغاز أول أكسيد الكربون في المختبر. [ 16 ] [ 17 ]

يُمكن حدوث تفاعل مماثل مع أحماض الأكسجين المعدنية الأخرى ، ولكن ليس مع أحماض الفلور (مثل رباعي فلوروبورات الهيدروجين في فلوريد الهيدروجين اللامائي ). يُعزى هذا الاختلاف إلى حالة انتقالية مُستقرة بروابط هيدروجينية مع ذرات الأكسجين الحمضية. [ 18 ] : 677-678

يمكن الحصول على أنهيدريد الفورميك غير المستقر ، H(C=O)−O−(C=O)H، عن طريق نزع الماء من حمض الفورميك باستخدام N , N′- ثنائي سيكلوهكسيل كاربودي إيميد في الإيثر عند درجة حرارة منخفضة. [ 19 ] في المقابل، تُعد الأنهيدريدات المختلطة عمومًا عوامل فورميل مستقرة. [ 18 ] : 682

مصدر الهيدريد

يُشارك حمض الفورميك بعض الخصائص المُختزلة للألدهيدات ، حيث يُختزل محاليل أكاسيد المعادن إلى معادنها المقابلة، [ 20 ] [ 18 ] : 674 ، وثاني أكسيد الكبريت إلى ثيوسلفات عبر ثنائي الكبريتيت . [ 18 ] : 681

في الكيمياء العضوية التركيبية ، غالباً ما يستخدم كمصدر لأيون الهيدريد ، كما هو الحال في تفاعل إيشويلر-كلارك :

رد فعل ايشويلر-كلارك
رد فعل ايشويلر-كلارك

في وجود معادن نبيلة مختلفة أو كروميت النحاس ، يتحلل حمض الفورميك مع إطلاق الهيدروجين وثاني أكسيد الكربون : [ 18 ] : 677

HCO₂H → H₂ + CO₂​

تُعد محفزات الروثينيوم القابلة للذوبان فعالة أيضًا في إنتاج الهيدروجين الخالي من أول أكسيد الكربون. [ 21 ]

يُستخدم كمصدر للهيدروجين في الهدرجة الانتقالية ، كما هو الحال في تفاعل لويكارت لصنع الأمينات ، وفي (في محلول مائي أو في مزيجه الأيزوتروبي مع ثلاثي إيثيل أمين ) لهدرجة الكيتونات . [ 22 ]

حامض

يشترك حمض الفورميك في معظم الخصائص الكيميائية مع الأحماض الكربوكسيلية الأخرى . وبسبب حموضته العالية، تتشكل الإسترات تلقائيًا في محاله الموجودة في الكحولات؛ وفي تفاعلات أسترة فيشر لحمض الفورميك، يحفز حمض الفورميك التفاعل ذاتيًا، ولا حاجة إلى محفز حمضي إضافي. [ 23 ] [ 18 ] : 674

يتميز حمض الفورميك بقدرته الفريدة على المشاركة في تفاعلات الإضافة مع الألكينات . يتفاعل حمض الفورميك والألكينات بسهولة لتكوين إسترات الفورمات . ولكن في وجود بعض الأحماض، بما في ذلك حمض الكبريتيك وحمض الهيدروفلوريك ، يحدث نوع مختلف من تفاعل كوخ ، حيث يُضاف حمض الفورميك إلى الألكين لإنتاج حمض كربوكسيلي أكبر. [ 24 ]

يُعد حمض الفورميك مصدراً لمجموعة الفورميل ، على سبيل المثال في عملية الفورميل من N- ميثيل أنيلين إلى N- ميثيل فورمانيليد في التولوين . [ 25 ]

إنتاج

في عام 2009، بلغت الطاقة الإنتاجية العالمية لحمض الفورميك 720 ألف طن (1.6 مليار رطل) سنويًا، موزعة بالتساوي تقريبًا بين أوروبا ( 350 ألف طن أو 770 مليون رطل ، معظمها في ألمانيا) وآسيا ( 370 ألف طن أو 820 مليون رطل ، معظمها في الصين)، بينما كان الإنتاج أقل من ألف طن أو 2.2 مليون رطل سنويًا في جميع القارات الأخرى. [ 26 ] وهو متوفر تجاريًا في محاليل بتراكيز مختلفة تتراوح بين 85 و99 % وزنيًا . [ 14 ] اعتبارًا من عام 2009         تُعدّ شركات BASF و Eastman Chemical Company و LC Industrial و Feicheng Acid Chemicals من أكبر المنتجين ، حيث تقع أكبر منشآت الإنتاج في لودفيغسهافن ( 200 ألف طن أو 440 مليون رطل سنويًا، BASF، ألمانيا)، وأولو ( 105 آلاف طن أو 230 مليون رطل ، Eastman، فنلندا)، وناخون باتوم (غير متوفر، LC Industrial)، و Feicheng ( 100 ألف طن أو 220 مليون رطل ، Feicheng، الصين). تراوحت أسعار عام 2010 بين حوالي 650 يورو/طن (ما يعادل حوالي 800 دولار/طن) في أوروبا الغربية و1250 دولارًا/طن في الولايات المتحدة. [ 26 ]      

من فورمات الميثيل والفورماميد

عندما يتم دمج الميثانول وأول أكسيد الكربون في وجود قاعدة قوية ، تكون النتيجة هي فورمات الميثيل ، وفقًا للمعادلة الكيميائية : [ 14 ]

CH3OH + CO → HCO2CH3​

في الصناعة، يُجرى هذا التفاعل في الحالة السائلة تحت ضغط مرتفع. تتراوح ظروف التفاعل النموذجية بين 80  درجة مئوية و40 ضغط جوي. القاعدة الأكثر استخدامًا هي ميثوكسيد الصوديوم . ينتج عن تحلل فورمات الميثيل حمض الفورميك.

HCO 2 CH 3 + H 2 O → HCOOH + CH 3 أوه

يتطلب التحلل المائي الفعال لفورمات الميثيل كمية كبيرة من الماء. بعض الطرق تتم بشكل غير مباشر عن طريق معالجة فورمات الميثيل أولاً بالأمونيا للحصول على الفورماميد ، والذي يتم بعد ذلك تحلله مائياً باستخدام حمض الكبريتيك .

HCO₂CH₃ + NH₃ → HC ( O ) NH₂ + CH₃OH
2 HC(O)NH 2 + 2H 2 O + H 2 SO 4 → 2HCO 2 H + (NH 4 ) 2 SO 4

من عيوب هذه الطريقة الحاجة إلى التخلص من كبريتات الأمونيوم الناتجة كمنتج ثانوي. وقد دفعت هذه المشكلة بعض المصنّعين إلى تطوير طرق موفرة للطاقة لفصل حمض الفورميك عن الماء الزائد المستخدم في التحلل المائي المباشر. في إحدى هذه العمليات، التي تستخدمها شركة BASF ، يُزال حمض الفورميك من الماء عن طريق الاستخلاص السائل-السائل باستخدام قاعدة عضوية.

مسارات كيميائية متخصصة وقديمة

منتج ثانوي لإنتاج حمض الخليك

يُنتج حمض الفورميك بكميات كبيرة كمنتج ثانوي في تصنيع مواد كيميائية أخرى. في السابق، كان يُنتج حمض الأسيتيك بكميات كبيرة عن طريق أكسدة الألكانات ، وهي عملية تُنتج معها كميات كبيرة من حمض الفورميك. [ 14 ] وقد تراجعت أهمية هذا المسار التأكسدي لإنتاج حمض الأسيتيك، مما زاد من أهمية الطرق المخصصة لإنتاج حمض الفورميك المذكورة آنفًا.

هدرجة ثاني أكسيد الكربون

لطالما دُرست عملية الهدرجة التحفيزية لثاني أكسيد الكربون إلى حمض الفورميك. ويمكن إجراء هذا التفاعل بشكل متجانس. [ 27 ] [ 28 ] [ 29 ] كما دُرست عملية الاختزال الإلكتروليتي لثاني أكسيد الكربون إلى فورمات، ولكنها لم تُطرح تجارياً.

أكسدة الكتلة الحيوية

يمكن أيضًا الحصول على حمض الفورميك عن طريق الأكسدة الجزئية التحفيزية المائية للكتلة الحيوية الرطبة باستخدام عملية OxFA . [ 30 ] [ 31 ] يُستخدم بولي أوكسوميتالات من نوع كيغين (H₅PV₂Mo₁₀O₄₀) كعامل حفاز متجانس لتحويل السكريات أو الخشب أو ورق النفايات أو البكتيريا الزرقاء إلى حمض الفورميك وثاني أكسيد الكربون كمنتج ثانوي وحيد . ويمكن تحقيق إنتاجية تصل إلى 53% من حمض الفورميك .

الأساليب المختبرية

في المختبر، يُمكن الحصول على حمض الفورميك بتسخين حمض الأكساليك في الجلسرين ثم التقطير بالبخار. [ 32 ] يعمل الجلسرين كمحفز، حيث يسير التفاعل عبر وسيط أكسالات الجلسريل. عند تسخين خليط التفاعل إلى درجات حرارة أعلى، ينتج كحول الأليل . وبالتالي، يكون التفاعل النهائي كما يلي:

C 2 O 4 H 2 → HCO 2 H + CO 2

تتضمن طريقة توضيحية أخرى التفاعل بين فورمات الرصاص وكبريتيد الهيدروجين ، والذي ينتج عن تكوين كبريتيد الرصاص . [ 33 ]

Pb(HCOO) ₂ + H₂S → 2HCOOH + PbS

الإنتاج الكهروكيميائي

يتم تكوين الفورمات عن طريق الاختزال الكهروكيميائي لثاني أكسيد الكربون (على شكل بيكربونات ) عند مهبط الرصاص عند درجة حموضة 8.6: [ 34 ]

HCO − 3 + H2 O+ 2e−→HCO − 2 + 2OH −

أو

CO2 +H2 O+ 2e−→HCO − 2 +OH −

إذا كان التغذية ثاني أكسيد الكربون2 وينطلق الأكسجين عند المصعد، ويكون التفاعل الكلي كما يلي:

CO₂ + OH⁻​​→ HCO − 2 + 1/2 O 2

التخليق الحيوي

سُمّي حمض الفورميك نسبةً إلى النمل الذي يحتوي سمه على تركيزات عالية من هذا المركب، المشتق من السيرين عبر وسيط 5،10-ميثينيل تتراهيدروفولات . [ 35 ] كما يوجد الفورمات، وهو القاعدة المرافقة لحمض الفورميك، بكثرة في الطبيعة. ويعتمد اختبار حمض الفورميك في سوائل الجسم، المصمم لتحديد الفورمات بعد التسمم بالميثانول، على تفاعل الفورمات مع إنزيم نازع هيدروجين الفورمات البكتيري . [ 36 ]

الاستخدامات

زراعة

يُستخدم حمض الفورميك بشكل رئيسي كمادة حافظة ومضادة للبكتيريا في علف الماشية. فهو يوقف بعض عمليات التحلل ويجعل العلف يحتفظ بقيمته الغذائية لفترة أطول.

في أوروبا، يُستخدم هذا المركب على السيلاج ، بما في ذلك التبن الطازج، لتعزيز تخمير حمض اللاكتيك وكبح تكوين حمض الزبدة ؛ كما أنه يُسرّع عملية التخمير ويُقلل من فقدان القيمة الغذائية. [ 14 ] ويُستخدم على نطاق واسع لحفظ الأعلاف الشتوية للماشية ، [ 37 ] ويُضاف أحيانًا إلى علف الدواجن للقضاء على بكتيريا الإشريكية القولونية . [ 38 ] [ 39 ] وقد بلغت نسبة استخدامه كمادة حافظة للسيلاج وأعلاف الحيوانات الأخرى 30% من الاستهلاك العالمي في عام 2009. [ 26 ]

يستخدم النحالون حمض الفورميك كمبيد للقراد ضد عث القصبة الهوائية ( Acarapis woodi ) وعث الفاروا المدمر وعث الفاروا جاكوبسوني . [ 40 ]

طاقة

يمكن استخدام حمض الفورميك مباشرة في خلايا وقود حمض الفورميك أو بشكل غير مباشر في خلايا وقود الهيدروجين . [ 41 ] [ 42 ]

اقترحت مجموعات بحثية مختلفة التحويل الإلكتروليتي للطاقة الكهربائية إلى وقود كيميائي كمصدر واسع النطاق للفورمات. [ 43 ] [ 44 ] ويمكن استخدام الفورمات كغذاء لبكتيريا الإشريكية القولونية المعدلة وراثيًا لإنتاج الكتلة الحيوية . [ 45 ] [ 46 ] وتتغذى الميكروبات الميثيلية الطبيعية على حمض الفورميك أو الفورمات.

يُعتبر حمض الفورميك وسيلةً لتخزين الهيدروجين . [ 47 ] ويمكن إعادة هدرجة ثاني أكسيد الكربون، الناتج الثانوي لهذا التحلل، إلى حمض الفورميك في خطوة ثانية. يحتوي حمض الفورميك على 53 غ/لتر من الهيدروجين عند درجة حرارة الغرفة والضغط الجوي، أي ما يعادل ثلاثة أضعاف ونصف كمية الهيدروجين التي يمكن أن يصل إليها غاز الهيدروجين المضغوط عند ضغط 350 بار (14.7 غ/لتر). حمض الفورميك النقي سائل ذو نقطة وميض تبلغ 69  درجة مئوية، وهي أعلى بكثير من نقطة وميض البنزين (-40  درجة مئوية) أو الإيثانول (13  درجة مئوية).

من الممكن استخدام حمض الفورميك كوسيط لإنتاج الإيزوبوتانول من ثاني أكسيد الكربون باستخدام الميكروبات. [ 48 ] [ 49 ]

اللحام

يُعد حمض الفورميك ذا تطبيق محتمل في اللحام . ونظرًا لقدرته على تقليل طبقات الأكسيد، يمكن قذف غاز حمض الفورميك على سطح الأكسيد لزيادة قابلية التبلل باللحام . [ 50 ]

الكروماتوغرافيا

يُستخدم حمض الفورميك كمُعدِّل حموضة متطاير في كروماتوغرافيا السائل عالي الأداء (HPLC ) والرحلان الكهربائي الشعيري . ويُستخدم حمض الفورميك غالبًا كمكون من مكونات الطور المتحرك في كروماتوغرافيا السائل عالي الأداء ذات الطور المعكوس (RP-HPLC) وتقنيات الفصل لفصل الجزيئات الكبيرة الكارهة للماء، مثل الببتيدات والبروتينات، بالإضافة إلى تراكيب أكثر تعقيدًا بما في ذلك الفيروسات السليمة. ويُوفر حمض الفورميك، خاصةً عند استخدامه مع الكشف بواسطة مطياف الكتلة ، العديد من المزايا مقارنةً بحمض الفوسفوريك الأكثر استخدامًا تقليديًا . [ 51 ] [ 52 ]

استخدامات أخرى

يُستخدم حمض الفورميك على نطاق واسع في صناعة الجلود، بما في ذلك الدباغة (23% من الاستهلاك العالمي عام 2009 [ 26 ] )، وفي صباغة وتشطيب المنسوجات (9% من الاستهلاك العالمي عام 2009 [ 26 ] ) نظرًا لطبيعته الحمضية. كما استُخدم كمادة مُخثِّرة في صناعة المطاط [ 14 ]، حيث استهلك 6% من الإنتاج العالمي عام 2009 [ 26 ].

يُستخدم حمض الفورميك أيضًا بدلاً من الأحماض المعدنية في العديد من منتجات التنظيف، [ 14 ] مثل مزيل الترسبات الكلسية ومنظف المراحيض . بعض إسترات الفورمات هي نكهات وعطور اصطناعية.

وقد ورد أن استخدام حمض الفورميك علاج فعال للثآليل . [ 53 ]

في الصناعة النووية، يُستخدم حمض الفورميك كمكون رئيسي لتحليل حمض النيتريك المتبقي في عملية إزالة النيتروجين أثناء إعادة معالجة الوقود النووي المستهلك [ 54 ] . ويمكن إجراء هذه العملية إما كيميائياً أو باستخدام المحفزات. [ 55 ]

أمان

يتميز حمض الفورميك بانخفاض سميته (لذا يُستخدم كمادة مضافة للأغذية)، حيث تبلغ جرعته المميتة الوسطية 1.8 غ  /كغ (تم اختبارها عن طريق الفم على الفئران). ويُعدّ الحمض المركز مادة أكالة للجلد. [ 14 ]

يُستقلب حمض الفورميك ويُطرح من الجسم بسهولة. ومع ذلك، له آثار سامة محددة ؛ إذ يُعد حمض الفورميك والفورمالديهايد الناتجين عن استقلاب الميثانول مسؤولين عن تلف العصب البصري ، مما يُسبب العمى، كما هو الحال في التسمم بالميثانول . [ 56 ] وقد وُثِّقت بعض الآثار المزمنة للتعرض لحمض الفورميك. وأظهرت بعض التجارب على أنواع بكتيرية أنه مُطفر . [ 57 ] وقد يُسبب التعرض المزمن له لدى البشر تلفًا في الكلى. [ 57 ] ومن الآثار المحتملة الأخرى للتعرض المزمن له ظهور حساسية جلدية تظهر عند إعادة التعرض للمادة الكيميائية.

يتحلل حمض الفورميك المركز ببطء إلى أول أكسيد الكربون والماء، مما يؤدي إلى تراكم الضغط في الوعاء الحاوي عليه. ولهذا السبب، يُخزن حمض الفورميك مع أغطية تفريغ الغازات في منطقة جيدة التهوية. [ 58 ]

تعتمد مخاطر محاليل حمض الفورميك على تركيزها. يوضح الجدول التالي النظام المنسق عالميًا لتصنيف المواد الكيميائية ووضع العلامات عليها فيما يخص محاليل حمض الفورميك:

التركيز ( نسبة مئوية وزنية )رسم توضيحيعبارات H
2-10%GHS07: علامة تعجبH315
10-90%GHS05: مواد أكالةH313
أكثر من 90%GHS05: مواد أكالةH314

حمض الفورميك بتركيز 85% قابل للاشتعال، ويُدرج حمض الفورميك المخفف ضمن قائمة المضافات الغذائية الصادرة عن إدارة الغذاء والدواء الأمريكية. [ 59 ] يكمن الخطر الرئيسي لحمض الفورميك في ملامسته للجلد أو العينين، سواءً كان سائلاً مركزاً أو أبخرته. يبلغ مستوى التعرض المسموح به ( PEL ) لبخار حمض الفورميك في بيئة العمل، وفقاً لإدارة السلامة والصحة المهنية الأمريكية ( OSHA )، 5 أجزاء في المليون (ppm) من الهواء. [ 60 ]

انظر أيضاً

مراجع

  1. 1 2 فافر، هنري أ.؛ باول، وارن هـ. (2014). تسمية الكيمياء العضوية: توصيات الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية والأسماء المفضلة 2013 (الكتاب الأزرق) . كامبريدج: الجمعية الملكية للكيمياء . ص  745. doi : 10.1039/9781849733069 . ISBN 978-0-85404-182-4.
  2. 1 2 3 4 5 دليل الجيب الخاص بالمعهد الوطني للسلامة والصحة المهنية (NIOSH) حول المخاطر الكيميائية. "#0296" . المعهد الوطني للسلامة والصحة المهنية (NIOSH).
  3. 1 2 سميث، روبرت م.؛ مارتيل، آرثر إي. (1989). ثوابت الاستقرار الحرجة، المجلد 6: الملحق الثاني . نيويورك: مطبعة بلينوم. ص 299. ISBN  0-306-43104-1.
  4. 1 2 "حمض الفورميك" . التركيزات الخطرة على الحياة أو الصحة بشكل فوري (IDLH) . المعهد الوطني للسلامة والصحة المهنية. 4 ديسمبر 2014. تم الاطلاع عليه في 26 مارس 2015 .
  5. ↑ "حمض الفورميك" . الجمعية الكيميائية الأمريكية . تم الاطلاع عليه بتاريخ 21 نوفمبر 2023 .
  6. ↑ هوفمان، دونالد ر . (2010). "سموم النمل". الرأي الحالي في الحساسية والمناعة السريرية . 10 (4): 342-346 . doi : 10.1097/ACI.0b013e328339f325 . PMID 20445444. S2CID 4999650 .  
  7. ↑ روبيك، د. و.؛ سميث، ب. هـ.؛ كارلسون، ر. ج. (1987). "حمض الفورميك في الإفرازات الرأسية الكاوية لنحلة أوكسيتريغونا عديمة اللسع (غشائيات الأجنحة: النحلية)". مجلة علم البيئة الكيميائية . 13 (5): 1079-1086 . Bibcode : 1987JCEco..13.1079R . doi : 10.1007/BF01020539 . PMID: 24302133. S2CID : 30511107 .  
  8. ↑ أوتليس، س؛ يالتشين، ب (2012). "تحليل المركبات الفينولية في جذور وسيقان وأوراق نبات القراص" . مجلة العالم العلمي . 2012 564367. doi : 10.1100/2012/564367 . PMC 3349212. PMID 22593694 .  
  9. ↑ سانويزا، يوجينيو؛ أندريا، مينرات أو (1991). "انبعاث حمض الفورميك وحمض الأسيتيك من ترب السافانا الاستوائية". رسائل البحوث الجيوفيزيائية . 18 (9): 1707-1710 . Bibcode : 1991GeoRL..18.1707S . doi : 10.1029/91GL01565 .
  10. ↑ راي، ج. (1670). "مقتطف من رسالة كتبها السيد جون راي إلى الناشر في 13 يناير 1670. بشأن بعض الملاحظات والتجارب غير المألوفة التي أُجريت على عصارة حمضية موجودة في النمل" . المعاملات الفلسفية للجمعية الملكية في لندن . 5 ( 57-68 ): 2063-2066 . Bibcode : 1670RSPT....5.2063W . doi : 10.1098/rstl.1670.0052 .
  11. ↑ جونسون، دبليو بي (1803). تاريخ العملية والحالة الراهنة للكيمياء الحيوانية .
  12. 1 2 "ما هو حمض الفورميك؟" . شركة مونارك للكيماويات . تم الاطلاع عليه بتاريخ 15 أبريل 2025 .
  13. ↑ "قاعدة بيانات المواد الكيميائية المهنية التابعة لإدارة السلامة والصحة المهنية (OSHA)" . osha.gov . مؤرشفة من الأصل بتاريخ 29 أبريل 2021. تم الاطلاع عليها بتاريخ 17 أبريل 2015 .
  14. 1 2 3 4 5 6 7 8 رويتمان، فيرنر؛ كيتشكا، هاينز (2000). "حمض الفورميك". موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية . doi : 10.1002/14356007.a12_013 . ISBN 978-3-527-30673-2.
  15. 1 2 رومان م. بالابين (2009). "المصاوغ القطبي (غير الحلقي) لثنائي حمض الفورميك: دراسة طيفية رامانية في الطور الغازي ومعاملات الديناميكا الحرارية". مجلة الكيمياء الفيزيائية أ . 113 (17): 4910-4918 . Bibcode : 2009JPCA..113.4910B . doi : 10.1021/jp9002643 . PMID 19344174 . 
  16. ^ كوخ، هـ. هاف، و. (1964). "1-حمض الأدمانتان كربوكسيليك". التوليفات العضوية . 44 : 1. دوى : 10.15227/orgsyn.044.0001 .
  17. ↑ كولمان، جي إتش؛ كريج، ديفيد (1932). " بارا -تولوألدهيد". التخليق العضوي . 12 : 80. doi : 10.15227/orgsyn.012.0080.
  18. 1 2 3 4 5 6 جيبسون، هاري و. "كيمياء حمض الفورميك ومشتقاته البسيطة". مراجعات كيميائية . doi : 10.1021/cr60261a005 .
  19. ↑ وو، جي؛ شليكوف، إس؛ فان ألسيني، إف. إس؛ جيز، إتش. جيه؛ سلويتس، إي؛ فان دير فيكن، بي. جيه (1995). "أنهيدريد الفورميك في الحالة الغازية، دُرِسَ بواسطة حيود الإلكترون ومطيافية الموجات الدقيقة والأشعة تحت الحمراء، مُدعَّمًا بحسابات أولية للهندسة ومجالات القوى". مجلة الكيمياء الفيزيائية . 99 (21): 8589-98 . doi : 10.1021/j100021a022 .
  20. ↑ أوزاوا، ناوتو؛ أوكوبو، تاتسو؛ ماتسودا، جون؛ ساكاي، تاتسو (أكتوبر 2016). "ملاحظة وتحليل اختزال أكسيد المعدن بواسطة حمض الفورميك للحام". المؤتمر الدولي الحادي عشر لتكنولوجيا الأنظمة الدقيقة والتغليف والتجميع والدوائر (IMPACT) لعام 2016. الصفحات 148-151 . doi : 10.1109/IMPACT.2016.7799990 . ISBN  978-1-5090-4769-7. S2CID 32545113 . 
  21. ↑ فيلاي، سيلين؛ دايسون، بول جيه؛ لورينسي، غابور (2008). "نظام تخزين هيدروجين عملي قائم على التحلل الانتقائي لحمض الفورميك باستخدام محفز الروثينيوم". Angewandte Chemie International Edition . 47 (21): 3966–8 . doi : 10.1002/anie.200800320 . PMID 18393267 . 
  22. ↑ تشو، شياووي؛ وآخرون (2012). "تأثير تغيير نسبة حمض الفورميك إلى ثلاثي إيثيل أمين على الهدرجة الانتقالية غير المتماثلة للكيتونات". مجلة التحفيز الجزيئي أ: الكيميائية . 357 : 133-140 . doi : 10.1016/j.molcata.2012.02.002 . ISSN 1381-1169 .  
  23. ↑ فورنيس، برايان س.؛ هانافورد، أنتوني ج.؛ سميث، بيتر و. ج.؛ تاتشيل، أوستن س. (1989). كتاب فوغل في الكيمياء العضوية العملية (الطبعة الخامسة ). لونغمان للعلوم والتقنية. ص 696، 701. ISBN   978-0-582-46236-6.{{cite book}}: صيانة CS1: أسماء متعددة: قائمة المؤلفين ( رابط )
  24. ^ هاف، وولفجانج (1966). “Die Synthese sekundärer Carbonsäuren nach der Ameisensäure-Methode”. كيميش بيريشت . 99 (4): 1149–52 . دوى : 10.1002/cber.19660990410 .
  25. ^ إل إف فيزر ؛ جي إي جونز (1955). " ن - ميثيل فورمانيليد " . التوليفات العضويةالمجلدات المجمعة ، المجلد 3، صفحة 590  .
  26. ١ ٢ ٣ ٤ ٥ ٦ س. ن. بيزاري؛ م. بلاغويف (يونيو ٢٠١٠). "تقرير أبحاث التسويق الصادر عن مركز الاقتصاد الكيميائي: حمض الفورميك" . دليل الاقتصاد الكيميائي . استشارات SRI. مؤرشف من الأصل في ١٤ سبتمبر ٢٠١١.
  27. ^ بي جي جيسوب (2007). جي جي دي فريس، سي جيه إلسفير (محرر). دليل الهدرجة المتجانسة . فاينهايم، ألمانيا: وايلي-VCH. ص 489 – 511. 
  28. ↑ جيسوب، فيليب ج؛ جو، فيرينك؛ تاي، تشيه-تشنغ (2004). "التطورات الحديثة في الهدرجة المتجانسة لثاني أكسيد الكربون". مراجعات كيمياء التنسيق . 248 ( 21-24 ): 2425. doi : 10.1016/j.ccr.2004.05.019 .
  29. ↑ سامبسون، جوانا (2 أغسطس 2020). "جهاز لاسلكي يُنتج وقودًا نظيفًا من ضوء الشمس وثاني أكسيد الكربون والماء" . غازوورلد . تم الاطلاع عليه بتاريخ 26 أغسطس 2020 .
  30. ↑ وولفيل، رينيه؛ تاكاردي، نيكولا؛ بوسمان، أندرياس؛ فاسيرشيد، بيتر (2011). "التحويل التحفيزي الانتقائي للكربوهيدرات الحيوية إلى حمض الفورميك باستخدام الأكسجين الجزيئي". الكيمياء الخضراء . 13 (10): 2759. doi : 10.1039/C1GC15434F . S2CID 97572039 . 
  31. ↑ ألبرت، جاكوب؛ وولفيل، رينيه؛ بوسمان، أندرياس؛ فاسيرشيد، بيتر (2012). "الأكسدة الانتقائية للكتلة الحيوية المعقدة غير القابلة للذوبان في الماء إلى حمض الفورميك باستخدام إضافات كمسرعات للتفاعل". الطاقة والعلوم البيئية . 5 (7): 7956. Bibcode : 2012EnEnS...5.7956A . doi : 10.1039/C2EE21428H . S2CID 93224286 . 
  32. ↑ تشاتواي، فريدريك دانيال (1914). "XX.—تفاعل الجلسرين وحمض الأكساليك" . مجلة الجمعية الكيميائية، المعاملات . 105 : 151-156 . doi : 10.1039/CT9140500151 . hdl : 2027/mdp.39015067135775 .
  33. ↑ آرثر سوتكليف (1930). الكيمياء العملية للطلاب المتقدمين ( طبعة 1949). لندن: جون موراي. 
  34. ↑ ب. إينوسنت وآخرون (فبراير 2009). "الاختزال الكهربائي لثاني أكسيد الكربون إلى فورمات على قطب رصاص في وسط مائي". مجلة الكيمياء الكهربائية التطبيقية . 39 (2): 227-232 . doi : 10.1007/s10800-008-9658-4 . S2CID 98437382 .  
  35. ^ حيفتس، إبراهيم. بلوم ، موراي (1 نوفمبر 1978). "التخليق الحيوي لحمض الفورميك بواسطة الغدد السامة لنمل الفورميسين". الكيمياء الحيوية والفيزياء الحيوية اكتا (BBA) - مواضيع عامة . 543 (4): 484-496 . دوى : 10.1016 / 0304-4165 (78) 90303-3 . بميد 718985 . 
  36. ↑ ماكار، أ.ب.؛ ماكمارتن، ك.إ.؛ باليس، م.؛ تيفلي، ت.ر. (1975). "تحليل الفورمات في سوائل الجسم: تطبيق في حالات التسمم بالميثانول". الطب الكيميائي الحيوي . 13 (2): 117-126 . doi : 10.1016/0006-2944(75)90147-7 . PMID 1 . 
  37. ↑ الأحماض العضوية وحفظ الأغذية ، ماريا م. ثيرون، جيه إف رايكرز لويس
  38. ↑ غريغز، ج. ب؛ جاكوب، ج. ب (2005). "بدائل المضادات الحيوية لإنتاج الدواجن العضوية" . مجلة أبحاث الدواجن التطبيقية . 14 (4): 750. doi : 10.1093/japr/14.4.750 .
  39. ↑ غارسيا، ف؛ كاتالا-غريغوري، ب؛ هيرنانديز، ف؛ ميغياس، م. د؛ مدريد، ج (2007). "تأثير حمض الفورميك ومستخلصات النباتات على النمو، وهضم العناصر الغذائية، وشكل الغشاء المخاطي للأمعاء، وإنتاجية لحوم دجاج التسمين" . مجلة بحوث الدواجن التطبيقية . 16 (4): 555. doi : 10.3382/japr.2006-00116 .
  40. ↑ هوب، هـ.؛ ريتر، و.؛ ستيفن، إي دبليو سي (1989). "مكافحة عث النحل الطفيلي: فاروا جاكوبسوني، أكارابيس وودي، وتروبيلايلاس كلاري باستخدام حمض الفورميك". مجلة النحل الأمريكية .
  41. ↑ ها، س؛ لارسن، ر؛ ماسيل، ر.إ. (2005). "توصيف أداء المحفز النانوي Pd/C لخلايا وقود حمض الفورميك المباشرة". مجلة مصادر الطاقة . 144 (1): 28-34 . Bibcode : 2005JPS...144...28H . doi : 10.1016/j.jpowsour.2004.12.031 .
  42. ↑ يورن مادسلين (27 يونيو 2017). "قوة النمل: استقل حافلة تعمل بحمض الفورميك" . بي بي سي نيوز . تم الاطلاع عليه بتاريخ 11 يوليو 2017 .
  43. ↑ يشاي، أورين؛ ليندنر، ستيفن ن؛ غونزاليس دي لا كروز، خورخي؛ تينينبويم، هيزي؛ بار-إيفن، آرين (ديسمبر 2016). "الاقتصاد الحيوي للفورمات". الرأي الحالي في البيولوجيا الكيميائية . 35 : 1-9 . doi : 10.1016/j.cbpa.2016.07.005 . PMID 27459678 . 
  44. ↑ مونشينغام، حامد مغباتو؛ دينغ، يان؛ باريكو، باتريس (2026). "النمذجة الديناميكية الحرارية لحمض الفورميك باستخدام SAFT-VR Mie DBD لتطبيقات الطاقة: المضخات الحرارية، ودورات رانكين، والاختزال الكهروكيميائي لثاني أكسيد الكربون". توازن الطور السائل . 556 114692. doi : 10.1016/j.fluid.2026.114692 .
  45. ↑ شموئيل غليزر وآخرون (نوفمبر 2019). "تحويل بكتيريا الإشريكية القولونية لإنتاج جميع الكربون الحيوي من ثاني أكسيد الكربون " . مجلة الخلية . 179 ( 6): 1255-1263.e12. doi : 10.1016/j.cell.2019.11.009 . PMC 6904909. PMID 31778652 .   
  46. ↑ كيم، سوهيونغ؛ ليندنر، ستيفن ن.؛ أصلان، سلجوق؛ يشاي، أورين؛ وينك، سيباستيان؛ شان، كارين؛ بار-إيفن، آرين (10 فبراير 2020). "نمو الإشريكية القولونية على الفورمات والميثانول عبر مسار الجليسين الاختزالي" . مجلة نيتشر للكيمياء الحيوية . 16 (5): 538-545 . doi : 10.1038/s41589-020-0473-5 . ISSN 1552-4469 . PMID 32042198. S2CID 211074951 .   
  47. ↑ جو، فيرينك (2008). "اكتشافات رائدة في تخزين الهيدروجين - حمض الفورميك كمادة تخزين مستدامة للهيدروجين". ChemSusChem . 1 (10): 805-808 . Bibcode : 2008ChSCh...1..805J . doi : 10.1002/cssc.200800133 . PMID 18781551 . 
  48. ↑ "باحثون من جامعة كاليفورنيا في لوس أنجلوس يستخدمون الكهرباء وثاني أكسيد الكربون لصنع البيوتانول" . 30 مارس 2012.
  49. ↑ لياو، جيمس سي؛ تشو، كوانغ ميونغ؛ هو، يي-شين؛ مالاتي، بيتر؛ هيغاشيدي، ويندي؛ وو، تونغ-يون؛ روجرز، ستيف؛ ويرنيك، ديفيد جي؛ أوبجينورث، بول إتش؛ لي، هان (30 مارس 2012). "التحويل الكهروميكروبي المتكامل لثاني أكسيد الكربون إلى كحولات أعلى". مجلة ساينس . 335 (6076): 1596. Bibcode : 2012Sci...335.1596L . doi : 10.1126/science.1217643 . PMID 22461604. S2CID 24328552 .  
  50. ↑ لين، وي؛ لي، واي سي (30 نوفمبر 1999). "دراسة اللحام بدون استخدام التدفق باستخدام بخار حمض الفورميك" . معاملات IEEE في التغليف المتقدم . 22 (4): 592-601 . doi : 10.1109/6040.803451 . ISSN 1557-9980 . 
  51. ↑ "نسخة مؤرشفة" . مؤرشفة من الأصل في 7 نوفمبر 2017. تم الاطلاع عليها في 7 نوفمبر 2017 .{{cite web}}: CS1 maint: archived copy as title ( link )
  52. ↑ هيوكشوفن، يوشين؛ ديرنيك، رودولف (1982). "الكروماتوغرافيا السائلة عالية الأداء ذات الطور المعكوس لبروتينات الفيروسات وغيرها من البروتينات الكبيرة الكارهة للماء في مذيبات تحتوي على حمض الفورميك". مجلة الكروماتوغرافيا أ . 252 : 241-254 . doi : 10.1016/S0021-9673(01)88415-6 . PMID 6304128 . 
  53. ↑ بهات، راميش م؛ فيديا، كريشنا؛ كاماث، غانيش (2001). "تقنية الوخز الموضعي بحمض الفورميك لعلاج الثآليل الشائعة". المجلة الدولية للأمراض الجلدية . 40 (6): 415-419 . doi : 10.1046/j.1365-4362.2001.01242.x . PMID 11589750. S2CID 42351889 .  
  54. ↑ "إزالة النيتروجين الكهروكيميائية من مياه الصرف النووي" . large.stanford.edu . تم الاطلاع عليه بتاريخ 28 يناير 2026 .
  55. ↑ كوزنيتسوف، ف. ف.؛ بودلوفشينكو، ب. إ.؛ خانين، د. أ.؛ جوليكوف، ف. ف.؛ تشيركاسوف، د. إ. (15 فبراير 2025). "تحضير مركبات Pd(Mo2C) بترسيب البلاديوم في ظروف الدائرة المفتوحة، ومقاومتها للتآكل ونشاطها التحفيزي" . مجلة الكيمياء التحليلية الكهربائية . 979 118913. doi : 10.1016/j.jelechem.2024.118913 . ISSN 1572-6657 . 
  56. ↑ سادون، أ. أ. (2002). "اعتلالات العصب البصري الميتوكوندرية" . مجلة علم الأعصاب وجراحة الأعصاب والطب النفسي . 72 (4): 423-425 . doi : 10.1136/jnnp.72.4.423 . PMC 1737836. PMID 11909893 .  
  57. 1 2 "دليل السلامة والصحة المهنية لحمض الفورميك" . إدارة السلامة والصحة المهنية (OSHA). مؤرشف من الأصل في 20 سبتمبر 2011. تم الاطلاع عليه في 28 مايو 2011 .
  58. ↑ "معلومات عن حمض الفورميك" (ملف PDF) . كارل روث . مؤرشف (ملف PDF) من الأصل بتاريخ 13 ديسمبر 2025. تم الاطلاع عليه بتاريخ 13 ديسمبر 2025 .
  59. ↑ 21  CFR 186.1316 ، 21  CFR 172.515
  60. ↑ "دليل مركز السيطرة على الأمراض والوقاية منها - المعهد الوطني للسلامة والصحة المهنية المختصر للمخاطر الكيميائية - حمض الفورميك" . www.cdc.gov . تم الاطلاع عليه في 1 نوفمبر 2024 .