ستاناترين

الستاناتران (IUPAC: 1-أزا-5-ستانابيسيكلو[3.3.3]أونديكان ) هو أتران قائم على القصدير ينتمي إلى فئة أوسع من مركبات القصدير العضوية . على الرغم من أن مصطلح الستاناتران يُستخدم غالبًا للإشارة إلى الكارباستاناتران الأكثر شيوعًا، فقد تم أيضًا تصنيع الأزاستاناتران (يشير البادئة إلى هوية الذرة المرتبطة مباشرة بمركز القصدير). ^{[ 1 ]} توفر كواشف الستاناتران طرقًا انتقائية للغاية لإدخال بدائل "R" في الجزيئات المعقدة لتنويعها في المراحل المتأخرة. تختلف هذه الكواشف عن نظائرها من مركبات القصدير العضوية رباعية الألكيل في عدم وجود مشاركة للروابط الوهمية في خطوة التبادل الفلزي ، مما يوفر نقلًا انتقائيًا للألكيل في تفاعلات اقتران ستيل . ^{[ 2 ] [ 3 ] [ 4 ]} من المعروف أن عوامل نقل المعادن هذه مستقرة في الهواء والرطوبة، فضلاً عن كونها أقل سمية بشكل عام من نظيراتها رباعية الألكيل.

أُبلغ عن أول كارباستاناتران في عام 1984 بواسطة يوركشات وتزتشاخ. ^{[ 5 ]} تم ذلك بتفاعل كاشف أمينو-تراي غرينيارد مع كلوريد القصدير (IV) لإنتاج كلوريد ستاناتران، والذي عولج بميثيل الليثيوم لإنتاج ميثيل ستاناتران المقابل. وبناءً على ثابت اقتران ميثيل J ( ^119Sn – ^13C ) الصغير جدًا ، والذي بلغ 171 هرتز، تم تحديد أن مركز القصدير في ميثيل ستاناتران خماسي التناسق ، مما يشير إلى تناسق النيتروجين. 

تم توضيح البنية البلورية والجزيئية باستخدام تقنية حيود الأشعة السينية . ^{[ 6 ]} أكدت دراسة حيود الأشعة السينية بنية الحلقة ثلاثية الحلقات، وقدمت رؤى ثاقبة حول هندسة المركب. وبمسافة بين القصدير والنيتروجين تبلغ 2.624 أنغستروم، حُسبت رتبة الرابطة الرسمية لتكون حوالي 0.46. أدى وجود تفاعل القصدير-النيتروجين، وإن كان أضعف من المتوقع، إلى بعض الاكتشافات الرئيسية: (1) الانحراف من الشكل الهرمي الثلاثي المثالي إلى شكل رباعي الأوجه أحادي الغطاء ؛ ^{[ 7 ]} (2) استطالة رابطة القصدير-الميثيل القمية بمقدار 0.1 أنغستروم تقريبًا (أكبر قيمة معروفة لأي مركبات رباعي أورجانو القصدير الموجودة)؛ (3) ملاحظة تهجين غير عادي عند رابطة القصدير-الميثيل القمية.

تستخدم طريقة التخليق المعدلة لمركب الأتران ثلاثي الحلقات كاشف شوارتز ، وثلاثي أليل أمين ، وكلوريد القصدير (IV) في وعاء واحد . ^{[ 8 ]}

على الرغم من أن الخطوة الأخيرة لا تزال شائعة الاستخدام لتحويل كلوريد ستاناتران إلى مشتقات ألكيل بسيطة عبر التبادل الفلزي ، فقد طور بيسكو وزملاؤه طريقة الليثيوم التي تتيح الوصول إلى مجموعة متنوعة من بدائل الألكيل الغنية بالمتصاوغات الضوئية من ميسيلات نشطة ضوئيًا (2). ^{[ 9 ] [ 10 ]} بعد معالجة كلوريد ستاناتران بنفثاليد الليثيوم، تم إخماد كارباستاناتران الليثيوم باستخدام الميسيلات النقية ضوئيًا المقابلة لإنتاج كارباستاناتران الألكيل المطلوب الغني بالمتصاوغات الضوئية بنسبة متوسطة وفائض متصاوغ ضوئي عالٍ .

أُجري أول استخدام مُوثَّق لمركبات كارباستاناتران في تفاعلات اقتران ستيل المحفزة بالبلاديوم عام 1992، حيث قورنت كفاءة ميثيل ستاناتران مع رباعي ميثيل القصدير بوجود بروميدات الأريل ويوديدات الألكينيل. ^{[ 8 ]} لم يُسفر رباعي ميثيل القصدير إلا عن تحويل أقل من 5%، بينما حقق ميثيل ستاناتران مردودًا بنسبة 67% في ظل الظروف نفسها. يُعزى هذا الاختلاف إلى أن الزوج الإلكتروني الحر للنيتروجين يُطيل رابطة القصدير-الميثيل، مما يزيد من قابليتها للتفاعل مع تبادل الفلزات . طُوِّرت طريقة لتفاعلات اقتران ستيل بين أزيريدينيل ستاناتران مع الإلكتروفيلات الأريلية . ^{[ 11 ]}

يحفز البالاديوم أيضًا تفاعل ستيل بين كارباستاناترانات الألكيل الثانوية والإلكتروفيلات الأريلية. ^{[ 12 ] [ 13 ]} يُعد هذا التقرير أول مثال على استخدام كواشف كارباستاناتران الألكيل الكيرالية في التخليق الانتقائي للإنانتوميرات . تُمكّن المنهجية ذات الصلة من استبدال الأسيل الانتقائي باستخدام ستاناترانات غنية بالإنانتوميرات كبديل لكيمياء الإينولات التقليدية . ^{[ 9 ]}

استُخدم تفاعل اقتران ستيل بوساطة ستاناتران لتخليق كاربابينيم مضاد للميثيسيلين لإدخال سلسلة جانبية كاملة في خطوة واحدة. ^{[ 14 ]}