تخليق الألدهيد ستيفن

ابتكر هنري ستيفن ( الحائز على وسام الإمبراطورية البريطانية) تفاعلًا كيميائيًا يُعرف باسم " تخليق الألدهيدات" ( Stephen aldehydration ). يتضمن هذا التفاعل تحضير الألدهيدات (R-CHO) من النتريلات (R-CN) باستخدام كلوريد القصدير الثنائي (SnCl₂ ₎ وحمض الهيدروكلوريك (HCl)، ثم إخماد ملح الإيمينيوم الناتج ([R - CH=NH₂ _] ⁺Cl⁻ ^{) بالماء} ( H₂O ) . ^{[ 1 ] [ 2 ]} ينتج أيضًا كلوريد الأمونيوم خلال هذا التفاعل . وهو نوع من تفاعلات الإضافة النيوكليوفيلية _.

يوضح المخطط التالي آلية التفاعل:

بإضافة كلوريد الهيدروجين ، يتفاعل النتريل المستخدم ( 1 ) إلى ملحه المقابل ( 2 ). يُعتقد أن هذا الملح يُختزل بانتقال إلكترون واحد بواسطة كلوريد القصدير الثنائي ( 3أ و 3ب ). ^{[ 3 ]} يترسب الملح الناتج ( 4 ) بعد فترة على شكل كلوريد القصدير الألديميني ( 5 ). ينتج عن تحلل المركب 5 مائيًا هيمي أمينال ( 6 ) الذي يُكوّن منه الألدهيد ( 7 ).

تُعزز البدائل التي تزيد من كثافة الإلكترونات تكوين مُركب الألديمين-كلوريد القصدير. أما مع البدائل الساحبة للإلكترونات، فيتم تسهيل تكوين كلوريد الأميد. ^{[ 4 ]} في السابق، كان التفاعل يُجرى بترسيب الألديمين-كلوريد القصدير، وغسله بالإيثر، ثم تحلله مائيًا. إلا أنه تبيّن أن هذه الخطوة غير ضرورية، وأن الألديمين-كلوريد القصدير يُمكن تحلله مائيًا مباشرةً في المحلول. ^{[ 5 ]}

يكون هذا التفاعل أكثر كفاءة عند استخدام النتريلات العطرية بدلاً من النتريلات الأليفاتية. ومع ذلك، حتى بالنسبة لبعض النتريلات العطرية (مثل إستر إيثيل حمض 2-سيانوبنزويك)، قد يكون المردود منخفضًا. ^{[ 5 ]}

في طريقة سون-مولر، يُحضّر ملح الإيمينيوم الوسيط من تفاعل الأميد مع خماسي كلوريد الفوسفور . [ ^{6 ] [ 7 ] وبالتالي} ، لا يمكن تطبيق هذه الطريقة مع الأميدات غير الحلقية القابلة للتحول إلى إينول، لأن كلوريد الإيميدويل الناتج غير مستقر تجاه التكثيف الذاتي. ^{[ 8 ]}

• اختزال الأميد
• اختزال النتريل
• تفاعل بينر - تفاعل مشابه يستخدم الكحولات أو الأمينات ككاشف نيوكليوفيلي وبدون اختزال ؛ ينتج عنه إسترات أو كاربوكسيميدات أو أورثوإسترات .