معقد ألكينيل فلزي انتقالي

مركب الألكينيل لعنصر انتقالي هو مركب عضوي فلزي يحتوي على فلز مرتبط بمجموعة ألكينيل (أي، النمط M-CR=CRR'). أبسط ربيطة ألكينيل هي الفينيل. [ 1 ]

خصائص الليجاند

أمثلة على أنماط الترابط الشائعة لروابط الألكينيل (Me = ميثيل ).

وفقًا لطريقة تصنيف الروابط التساهمية ، فإن الألكين الطرفي هو ربيطة أنيونية من النوع X. [ 2 ]

بعض روابط الألكينيل هي روابط جسرية ، وفي هذه الحالة تُزوّد ​​زوج الفلزات بثلاثة إلكترونات. [ 3 ] أما النوع الثالث من روابط الألكينيل فيرتبط بنمط η2 ، وهي أيضًا روابط ثلاثية الإلكترونات. [ 4 ]

بنيتان رنينيتان لمركب ثلاثي ميثيل فوسفيت الموليبدينوم η 2 (Ph = فينيل ).

التخليق والوجود

في التحضيرات المختبرية، تُحضّر معقدات الألكينيل غالبًا عن طريق تبادل الأملاح باستخدام كواشف فينيل الليثيوم أو فينيل غرينيارد . كما تُحضّر أيضًا عن طريق بروتنة معقدات الألكاين . وتؤدي الإضافة التأكسدية لهاليدات الفينيل إلى تكوين معقدات الألكينيل: [ 5 ]

CH₂ = CHBr + Pd(PPh₃ ) PdBr(CH=CH₂ ) (PPh₃ )+ 2 PPh₃ ( Ph = فينيل )

لا توجد مركبات فينيل متجانسة معروفة، ولكن تم تحديد خصائص مركب ثلاثي الفينيل. [ 6 ]

تعتبر معقدات الألكينيل المعدنية وسائط في الهدرجة الجزئية للألكاينات إلى الألكينات [ 7 ].

مراجع

  1. هارتويغ، جون ف. (2010). كيمياء الفلزات الانتقالية العضوية: من الترابط إلى التحفيز . سوساليتو، كاليفورنيا: منشورات جامعة العلوم. ISBN 978-1-891389-53-5. OCLC 310401036 . 
  2. ^ بيكهاوس، روديجر. سانغ، خافيير؛ اوستر، يورغن. فاغنر، تريكسي (1994). "تنتهي ردود الفعل من فينيليتيتانوسين-وسيطات gegenüber protischen Agenzien-selektive Synthesen von 1-Alkenyltitanocenverbindungen". مجلة الكيمياء العضوية المعدنية . 484 ( 1 – 2): 179 – 190. دوى : 10.1016 / 0022-328X(94)87203-1 .
  3. إيفانز، كيرين جيه؛ مورتون، بول أ؛ لوز، كريستيان؛ ميلر، كالوم؛ راين، أوليفيا؛ لينام، جيسون م؛ مانسيل، ستيفن م. (2021). "مركبات نصف ساندويتش من الروديوم إندينيل NHC ومركبات NHC المرتبطة بالفلورينيل: التخليق، والبنية، والتطبيقات في البورلة التحفيزية لرابطة C-H في الأرينات والألكانات" . مجلة الكيمياء الأوروبية . 27 (71): 17824-17833 . doi : 10.1002/chem.202102961 . PMC 9299238. PMID 34653269 .  
  4. فرونابفيل، ديفيد س.؛ تمبلتون، جوزيف ل. (2000). "معقدات الفلزات الانتقالية η2-فينيل". مراجعات كيمياء التناسق . 206-207 : 199-235 . doi : 10.1016/s0010-8545(00)00269-1 .
  5. جوتاند، آني؛ نيغري، سيرج (2003). "معدل وآلية الإضافة التأكسدية لمركبات فينيل تريفلات وهاليدات إلى معقدات البلاديوم(0) في ثنائي ميثيل فورماميد". مركبات عضوية فلزية . 22 (21): 4229-4237 . doi : 10.1021/om030298c .
  6. تشن، هونغشي؛ وانغ، تشونمينغ؛ هو، يونغهان؛ فلود، توماس سي. (1998). "تفاعلات (ثلاثي ميثيل تريازاسيكلونونان)Rh(فينيل) 3 ، و-Rh( Z- بروبينيل) 3 ، و-Rh(فينيل) 2Me مع الأحماض البروتونية. القدرة النسبية لهجرة مجموعات الميثيل والفينيل إلى ذرة كربون ألكيليدين (إيثيليدين)Rh". مركبات عضوية فلزية . 17 (24): 5397-5405 . doi : 10.1021/om980423y .
  7. كوسي، رافال؛ غريلا، كارول (2025). "نهضة في الهدرجة الجزئية للألكاينات: الآلية، والانتقائية، وتحمل المجموعات الوظيفية، والتطبيقات في التخليق العضوي". مراجعات كيميائية . 125 (9): 4397-4527 . doi : 10.1021/acs.chemrev.4c00001 . PMID 40279298 .