خليط معقد غير محلول

📅 آخر تحديث: ٣٠ يوليو ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٣٠ يوليو ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 1 صور
الموسوعة الحرة
أمثلة على النفط الخام غير المتحلل بيولوجيًا (أعلى) ونفط خام متحلل بيولوجيًا بشدة (أسفل) مع تحديد منطقة UCM. تم توحيد كلا الرسمين الكروماتوغرافيين بحيث تكون قيم التكامل مساوية للوحدة.

يُعدّ الخليط المعقد غير المفصول ( UCM )، أو الحدبة ، سمة شائعة الملاحظة في بيانات كروماتوغرافيا الغاز (GC) للزيوت الخام والمستخلصات من الكائنات الحية المعرضة للنفط. [ 1 ]

يعود سبب ظهور حدبة UCM إلى عدم قدرة جهاز كروماتوغرافيا الغاز (GC) على فصل وتحديد جزء كبير من الهيدروكربونات في النفط الخام. تظهر المكونات المفصولة على شكل قمم، بينما يظهر UCM كخلفية/منصة واسعة. في الزيوت غير المتحللة بيولوجيًا، قد يشكل UCM أقل من 50% من المساحة الكلية للكروماتوغرام، بينما في الزيوت المتحللة بيولوجيًا، قد ترتفع هذه النسبة إلى أكثر من 90%. كما يُلاحظ وجود UCM في بعض الكسور المكررة، مثل زيوت التشحيم [ 1 ] والمراجع المذكورة فيه.

في محاولة لتحديد "العمليات التي تنظم مصير البترول بعد تسربه إلى البيئة"، ابتكر عالم الجيوكيمياء كريستوفر إم. ريدي من معهد وودز هول لعلوم المحيطات تطبيقًا شاملًا للتحليل الكروماتوغرافي الغازي ثنائي الأبعاد (GCxGC) يفصل الجزيئات المعقدة غير المفصولة [ 2 ] ، وقد حصل على براءة اختراع لهذا التطبيق. [ 3 ] أثناء تحلله في البيئة البحرية، يخضع النفط لتحولات معقدة، منتجًا مخلفات تتكون من مخاليط عضوية بالغة التعقيد تتراكم في "بيئات واقية" [ 2 ] مثل سرطان البحر الكماني [ 4 ] وأعشاب المستنقعات. [ 5 ] تشكل هذه المخلفات غالبية الخليط المعقد غير المفصول (UCM) الناتج عن تحلل النفط الخام، والذي لم يكن التحليل الكروماتوغرافي الغازي قادرًا على فصله سابقًا، ولكن تطبيق ريدي المبتكر للتحليل الكروماتوغرافي الغازي ثنائي الأبعاد (GCxGC) أتاح إمكانية الوصول إليه، مما مكن من تحديد "العمليات الأساسية التي تتحكم في مصير البترول" أثناء تحلله في البيئة البحرية. [ 2 ]

The technique Reddy invented is now widely applied in the characterization of petroleum in environmental samples as well as in analyses of other complex organic mixtures, and, because of it, GCxGC has transitioned from “a niche qualitative analysis tool to a robust quantitative technique.” [2] For this innovative work, Reddy was awarded the Clair C. Patterson Award in 2014 by the Geochemical Society for "an innovative breakthrough in environmental geochemistry of fundamental significance within the last decade, particularly in service to society. To be viewed as innovative, the work must show a high degree of creativity and/or be a fundamental departure from usual practice while contributing significantly to understanding in environmental geochemistry."[6]

Reddy's first investigation into oil spills employing the new method was at the West Falmouth Harbor of Massachusetts, where the barge Florida had run aground in 1969, spilling 175,000 gallons of heating oil. Reddy and his team studied the area from 1999 to 2008, identifying chemical and biological effects that persisted even after 30 years.[7] According to geologist and biogeoscientist Timothy Eglinton, at the time Reddy received the Patterson Award, the "string of papers" he and his team members had published[4][5][8] "on this oil spill ... collectively represent[ed] amongst the most comprehensive, sustained and multifaceted investigations of the environmental fate of a single petroleum spill" published to date, thanks to Reddy's use of the novel GCxGC method he had pioneered.[2]

One reason why it is important to study the nature of UCMs is that some have been shown to contain toxic components,[9][10][11][12][13][14][15][16][17] but only a small range of known petrogenic toxicants, such as the USEPA list of 16 polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs), tend to be routinely monitored in the environment.

يكشف تحليل الجزء الهيدروكربوني من النفط الخام باستخدام كروماتوغرافيا الغاز عن خليط معقد يحتوي على آلاف المكونات الفردية. [ 18 ] وقد دُرست المكونات التي يمكن فصلها بواسطة كروماتوغرافيا الغاز على نطاق واسع، على سبيل المثال [ 19 ]. ومع ذلك، وعلى الرغم من تطبيق العديد من التقنيات التحليلية، فقد ثبت حتى وقت قريب صعوبة فصل المكونات المتبقية نظرًا لكثرة المركبات المتداخلة في الذروة. تُظهر كروماتوغرامات الغاز للنفط الناضج قممًا بارزة للألكانات العادية، مما يصرف الانتباه عن الخليط المعقد غير المفصول (UCM) من الهيدروكربونات، والذي يُشار إليه غالبًا باسم "الحدبة". وتؤدي عمليات مثل التجوية والتحلل البيولوجي إلى زيادة نسبية في تركيز مكون UCM عن طريق إزالة المكونات المفصولة وتكوين مركبات جديدة. [ 20 ] لقد ثبت أن كلاً من المكونات المذابة وغير المذابة للزيوت تخضع للتحلل البيولوجي المتزامن، [ 1 ] أي أنها ليست عملية متسلسلة، ولكن نظرًا لطبيعة بعض المكونات المقاومة للتحلل، فإن معدلات التحلل البيولوجي للمركبات الفردية تختلف اختلافًا كبيرًا. غالبًا ما يمثل جزء المركبات غير المذابة المكون الرئيسي للهيدروكربونات داخل الرواسب الملوثة بالهيدروكربونات [ 12 ] (انظر المرجع المذكور فيه) والكائنات الحية، على سبيل المثال [ 9 ] [ 10 ] [ 21 ] [ 22 ] . وقد أظهر عدد من الدراسات الآن أن التعرض المائي للمكونات الموجودة داخل المركبات غير المذابة يمكن أن يؤثر على صحة الكائنات البحرية، [ 9 ] [ 10 ] [ 11 ] [ 12 ] [ 13 ] [ 14 ] [ 15 ] بما في ذلك احتمال حدوث اضطراب هرموني، [ 16 ] وقد ارتبطت التركيزات العالية من المركبات غير المذابة البيئية ارتباطًا وثيقًا بتدهور صحة التجمعات البرية. [ 11 ] [ 14 ] [ 23 ] [ 24 ]

التجوية والتحلل البيولوجي للزيوت في البيئة البحرية

تنتج المركبات الهيدروكربونية فائقة التحلل البيئية عن تحلل الهيدروكربونات البترولية بشكل كبير، وبمجرد تشكلها، يمكنها البقاء دون تغيير يُذكر في الرواسب لسنوات عديدة. على سبيل المثال، في عام 1969، تسبب تسرب زيت الديزل في تلوث رواسب المستنقعات المالحة في نهر وايلد هاربور بالولايات المتحدة الأمريكية؛ وبحلول عام 1973، لم يُلاحظ سوى ارتفاع طفيف في مستوى هذه الرواسب، والذي ظل دون تغيير يُذكر في الرواسب اللاهوائية على مدى الثلاثين عامًا التالية. [ 25 ] وفي دراسة حول إمكانية تحلل النفط الذي تهيمن عليه المركبات الهيدروكربونية فائقة التحلل، خُلص إلى أنه حتى باستخدام بكتيريا مُتكيفة خصيصًا مع الهيدروكربونات المعقدة فائقة التحلل، بالإضافة إلى إثراء الرواسب بالمغذيات، فإن معدلات التحلل البيولوجي ستظل بطيئة نسبيًا. [ 26 ] يُعد التحلل البكتيري للهيدروكربونات عملية معقدة، وتعتمد على الظروف البيئية (مثل الظروف الهوائية أو اللاهوائية، ودرجة الحرارة، وتوافر المغذيات، وأنواع البكتيريا المتاحة، إلخ).

تحليل الهيدروكربونات في منطقة UCM

تُعدّ تقنية كروماتوغرافيا الغاز ثنائية الأبعاد الشاملة ( GCxGC ) أداة تحليلية حديثة نسبيًا تُستخدم لفصل المركبات فائقة التقلب . تجمع هذه التقنية الفعّالة، التي طوّرها ليو وفيليبس [ 27 ] ، بين عمودين كروماتوغرافيين يعملان بآليتي فصل مختلفتين: عمود رئيسي يفصل المركبات بناءً على تطايرها، وعمود ثانٍ قصير يفصلها بناءً على قطبيتها. ويرتبط العمودان بجهاز مُعدِّل، وهو جهاز يحجز القمم الخارجة من العمود الأول، ويركّزها، ثم يعيد حقنها في العمود الثاني. تُفصل كل قمة تخرج من العمود الأول (والتي قد تكون عدة قمم متداخلة) بشكل إضافي على العمود الثاني. يتميز الفصل الثاني بالسرعة، مما يسمح بإدخال أجزاء لاحقة من العمود الأول دون تداخل بينها. وقد استعرض دالوج وآخرون [ 28 ] مبادئ هذه التقنية ومزاياها وخصائصها الرئيسية. ومن أهم مزاياها قدرتها العالية جدًا على الفصل، مما يجعلها مثالية لكشف تركيب المخاليط المعقدة. من السمات المهمة الأخرى لتقنية كروماتوغرافيا الغاز ثنائية الأبعاد (GC×GC) ظهور المركبات ذات الصلة الكيميائية على شكل تراكيب منتظمة ضمن مخططات الكروماتوغرافيا، أي أن المتماكبات تظهر كمجموعات متميزة في مخطط الكروماتوغرافيا نتيجة لتفاعلها المتشابه مع طور العمود ثنائي الأبعاد. [ 29 ] وقد خضع استخدام تقنية GC×GC لتوصيف الخلائط البتروكيميائية المعقدة لمراجعات مستفيضة. [ 30 ] اعتمدت معظم الأبحاث التي تناولت الهيدروكربونات البتروكيميائية باستخدام تقنية GC×GC على كاشف التأين اللهبي (FID)، إلا أن مطياف الكتلة (MS) ضروري للحصول على المعلومات التركيبية اللازمة لتحديد المركبات المجهولة. حاليًا، يُعد مطياف الكتلة بزمن الطيران (ToF-MS) الوحيد القادر على توفير معدلات الاكتساب العالية المطلوبة لتحليل GC×GC.

سمية مكونات الهيدروكربونات غير القابلة للذوبان في الماء

توجد أدلة قوية على أن مكونات بعض المركبات العضوية غير المتطايرة سامة للكائنات البحرية . فقد انخفض معدل التخلص من هذه المركبات (المعروف أيضًا باسم معدل التغذية) لدى بلح البحر بنسبة 40% بعد تعرضه لمركب عضوي غير متطاير أحادي العطرية مشتق من نفط خام نرويجي. [ 17 ] وقد تم إثبات سمية مكونات المركبات العضوية غير المتطايرة أحادية العطرية من خلال سلسلة تجارب دقيقة باستخدام عمليات زرع لبلح البحر النظيف والملوث. [ 10 ] وأظهر تحليل حديث باستخدام تقنية GC×GC-ToF-MS للمركبات العضوية غير المتطايرة المستخلصة من أنسجة بلح البحر، أنها تحتوي على مجموعة واسعة من المركبات المعروفة وغير المعروفة. [ 11 ] وكشف التحليل المقارن للمركبات العضوية غير المتطايرة المستخلصة من بلح البحر المعروف بامتلاكه نطاق نمو (SfG) مرتفعًا ومتوسطًا ومنخفضًا، وهو مقياس لقدرة النمو والتكاثر، [ 31 ] أن مركبات الألكيل بنزين المتفرعة تمثل أكبر فئة هيكلية ضمن المركبات العضوية غير المتطايرة في بلح البحر ذي نطاق النمو المنخفض. كذلك، لوحظ وجود متصاوغات متفرعة من ألكيل تيترالين ، وألكيل إندان ، وألكيل إندين بشكل بارز في بلح البحر المُجهد. [ 11 ] وكشفت اختبارات السمية المخبرية، باستخدام مركبات متوفرة تجاريًا وأخرى مُصنّعة خصيصًا، أن هذه البنى الألكيلية المتفرعة قادرة على إحداث الحالة الصحية السيئة الملحوظة لبلح البحر. [ 11 ] [ 14 ] وتتوافق التأثيرات العكسية التي لوحظت في بلح البحر بعد التعرض للهيدروكربونات غير العضوية التي تم تحديدها حتى الآن مع آلية عمل السمية المتمثلة في التخدير غير النوعي (المعروف أيضًا باسم خط الأساس). [ 13 ] ولا يوجد دليل على أن مكونات الهيدروكربونات غير العضوية السامة يمكن أن تتراكم بيولوجيًا عبر السلسلة الغذائية . وقد عانت سرطانات البحر ( Carcinus maenas ) التي تغذت على نظام غذائي من بلح البحر الملوث بتركيزات واقعية بيئيًا من ألكيل بنزين المتفرع، من اضطراب سلوكي، ولكن لم يتم الاحتفاظ إلا بتركيز صغير من هذه المركبات في أمعاء السرطانات. [ 15 ] في رواسب المستنقعات التي لا تزال ملوثة بتركيزات عالية من الهيدروكربونات غير الملوثة من حادثة تسرب النفط من بارجة فلوريدا عام 1969 (انظر أعلاه)، أفيد بتأثر سلوك وتغذية سرطان البحر الكماني ( Uca pugnax ). [ 32 ]

نماذج التحكم عن بعد القطبية

أُجريت معظم الأبحاث السابقة حول تركيب وسمية الهيدروكربونات غير المتجانسة (UCM) بواسطة مجموعة الجيوكيمياء البترولية والبيئية (PEGG) [ 33 ] في جامعة بليموث ، المملكة المتحدة. إلى جانب الهيدروكربونات غير المتجانسة، تحتوي الزيوت أيضًا على مركبات قطبية أخرى ، مثل تلك التي تحتوي على الأكسجين أو الكبريت أو النيتروجين. تتميز هذه المركبات بذوبانها العالي في الماء ، وبالتالي فهي متاحة بيولوجيًا للكائنات البحرية والمائية. توجد الهيدروكربونات غير المتجانسة القطبية في المياه المنتجة من منصات النفط ومن معالجة الرمال النفطية . وقد أُفيد أن جزءًا من الهيدروكربونات غير المتجانسة القطبية المستخلص من المياه المنتجة من نفط بحر الشمال يُسبب اضطرابًا هرمونيًا من خلال نشاطه كمحفز لمستقبلات الإستروجين والأندروجين . [ 16 ] وقد أبرز القلق المستمر بشأن السمية المحتملة للمكونات الموجودة في أحواض مخلفات رمال أثاباسكا النفطية (كندا) الحاجة إلى تحديد المركبات الموجودة. حتى وقت قريب، كان تحديد الأحماض النفثينية الفردية في المياه المنتجة من الرمال النفطية أمراً صعباً، إلا أن بحثاً حديثاً أجرته شركة PEGG، وعُرض في مؤتمر SETAC عام 2010 [ 34 ]، كشف أنه باستخدام تقنية GCxGC-TOF-MS الجديدة، أصبح من الممكن فصل وتحديد مجموعة من المركبات الجديدة ضمن هذه المستخلصات شديدة التعقيد. ومن بين هذه المركبات، وُجدت أحماض ماسية ثلاثية الحلقات [ 35 ] . لم تكن هذه المركبات تُعتبر سابقاً من الأحماض النفثينية، مما يشير إلى درجة غير مسبوقة من التحلل البيولوجي لبعض النفط في الرمال النفطية .

انظر أيضاً

مراجع

  1. 1 2 3 غوف، م.أ.؛ رولاند، س.ج. (1990). "توصيف الخلائط المعقدة غير المفصولة من الهيدروكربونات في البترول". مجلة نيتشر . 344 (6267). سبرينغر ساينس آند بيزنس ميديا ​​ذ.م.م.: 648-650 . رمز Bibcode : 1990Natur.344..648G . doi : 10.1038/344648a0 . ISSN 0028-0836 . S2CID 4273041 .  
  2. 1 2 3 4 5 إجلينتون، تيموثي إل. (يناير 2016). “استشهاد لعرض جائزة CC Patterson لعام 2014 إلى كريستوفر إم ريدي”. Geochimica et Cosmochimica Acta . 172 : 458– 60. بيب كود : 2016GeCoA.172..458E . دوى : 10.1016/j.gca.2015.11.035 .
  3. ↑ "تقدير دقيق للغاية للتلوث في عينات الهيدروكربونات باستخدام تقنية GC×GC" . patents.google.com . براءات اختراع جوجل . تم الاطلاع عليه بتاريخ 15 يناير 2025 .
  4. 1 2 كولبرتسون، جينيفر ب.؛ فالييلا، إيفان؛ بيكوك، إميلي إي.؛ ريدي، كريستوفر م.؛ كارتر، آنا؛ فانديركرويك، راشيل (2007). "الآثار البيولوجية طويلة الأمد لمخلفات البترول على سرطان البحر الكماني في المستنقعات المالحة". نشرة التلوث البحري . 54 (7): 955-962 . Bibcode : 2007MarPB..54..955C . doi : 10.1016/j.marpolbul.2007.02.015 . hdl : 1912/1802 . PMID 17448504 . 
  5. 1 2 كولبرتسون، جينيفر ب.؛ فالييلا، إيفان؛ بيكارت، ماثيو؛ بيكوك، إميلي إي.؛ ريدي، كريستوفر م. (9 يوليو 2008). "الآثار طويلة الأجل لمخلفات البترول على أعشاب المستنقعات المالحة". مجلة علم البيئة التطبيقية . 45 (4): 1284-1292 . Bibcode : 2008JApEc..45.1284C . doi : 10.1111/j.1365-2664.2008.01477.x .
  6. ↑ "جائزة سي سي باترسون" . geochemsoc.org . تم الاطلاع عليه بتاريخ 11 يناير 2025 .
  7. ↑ هنتز، دانيال (20 سبتمبر 2019). "بعد خمسين عامًا، يُسهم تسرب النفط في غرب فالموث إسهاماتٍ دائمة في جهود المعالجة" . who.edu . وودز هول، ماساتشوستس: معهد وودز هول لعلوم المحيطات . تاريخ الاسترجاع: 14 يناير 2025 .
  8. ↑ ريدي، كريستوفر م.؛ إيجلينتون، تيموثي آي.؛ هونشيل، أوبراي؛ وايت، هيلين ك.؛ شو، لي؛ جاينز، ريتشارد ب.؛ فرايسنجر، جلين س. (27 سبتمبر 2002). "تسرب النفط في غرب فالموث بعد ثلاثين عامًا: استمرار وجود الهيدروكربونات البترولية في رواسب المستنقعات". العلوم والتكنولوجيا البيئية . 36 (22): 4754-4760 . Bibcode : 2002EnST...36.4754R . doi : 10.1021/es020656n . PMID 12487296 . 
  9. 1 2 3 رولاند، ستيفن؛ دونكين، بيتر؛ سميث، إيما؛ رايج، إيما (2001). "تراكمات الهيدروكربونات العطرية في البيئة البحرية: سموم غير معروفة؟". العلوم والتكنولوجيا البيئية . 35 (13). الجمعية الكيميائية الأمريكية (ACS): 2640-2644 . Bibcode : 2001EnST...35.2640R . doi : 10.1021/es0018264 . ISSN 0013-936X . PMID 11452586 .  
  10. دونكين، بيتر؛ سميث، إيما ل.؛ رولاند، ستيفن ج. (2003). "الآثار السامة لخلائط معقدة غير محلولة من الهيدروكربونات العطرية المتراكمة في بلح البحر، Mytilus edulis، من مواقع حقلية ملوثة". العلوم والتكنولوجيا البيئية . 37 ( 21 ) . الجمعية الكيميائية الأمريكية (ACS): 4825-4830 . Bibcode : 2003EnST...37.4825D . doi : 10.1021 / es021053e . ISSN 0013-936X . PMID 14620806 .  
  11. ١ ٢ ٣ ٤ ٥ ٦ بوث، آندي م.؛ ساتون، بول أ.؛ لويس، سي. أنتوني؛ لويس، ألاستير سي.؛ سكارليت، آلان؛ تشاو، وينغ؛ ويدوز، جون؛ رولاند، ستيفن ج. (٢٠٠٧). "مخاليط معقدة غير محلولة من الهيدروكربونات العطرية: آلاف الملوثات المستمرة والمتراكمة بيولوجيًا والسامة التي تم تجاهلها في بلح البحر". العلوم والتكنولوجيا البيئية . ٤١ (٢). الجمعية الكيميائية الأمريكية (ACS): ٤٥٧-٤٦٤ . Bibcode : 2007EnST...41..457B . doi : 10.1021/es0615829 . ISSN 0013-936X . PMID 17310707 .  
  12. 1 2 3 سكارليت، آلان؛ غالاوي، تمارا س.؛ رولاند، ستيفن ج. (8 يونيو 2007). "السمية المزمنة للخلائط المعقدة غير المفصولة من الهيدروكربونات في الرواسب البحرية" (ملف PDF) . مجلة التربة والرواسب . 7 (4). سبرينغر ساينس آند بيزنس ميديا ​​ذ.م.م.: 200-206 . Bibcode : 2007JSoSe...7..200S . doi : 10.1065/jss2007.06.232 . ISSN 1439-0108 . S2CID 97769416 .  
  13. 1 2 3 سكارليت، أ.، رولاند، إس جيه، غالواي، تي إس، لويس، إيه سي وبوث، إيه إم. الآثار المزمنة دون المميتة المرتبطة بالألكيل بنزين المتفرع المتراكم بيولوجيًا في بلح البحر. علم السموم البيئية والكيمياء 27، 561-567 (2008).
  14. 1 2 3 4 Booth, A., Scarlett, A., Lewis, CA, Belt, ST & Rowland, SJ مخاليط معقدة غير محلولة (UCMs) من الهيدروكربونات العطرية: توجد مركبات ألكيل إندان المتفرعة ومركبات ألكيل تيترالين المتفرعة في مخاليط معقدة غير محلولة (UCMs) وتتراكم في بلح البحر Mytilus edulis، وهي سامة له. Environ Sci Technol. 42, 8122–8126 (2008).
  15. 1 2 3 سكارليت، أ.، ديساناياكي، أ.، رولاند، إس جيه وغالاوي، تي إس. الاستجابات السلوكية والفسيولوجية والخلوية التي تعقب الانتقال الغذائي للهيدروكربونات العطرية الأحادية السامة. علم السموم البيئية والكيمياء 28، 381-387 (2009).
  16. 1 2 3 تولفسن، ك.إ، هارمان، س.، سميث، أ. وتوماس، ك.ف. منبهات مستقبلات الإستروجين (ER) ومضادات مستقبلات الأندروجين (AR) في النفايات السائلة من منصات إنتاج النفط في بحر الشمال النرويجي. نشرة التلوث البحري 54، 277-283 (2007).
  17. 1 2 سميث، إي.، وريدج، إي.، دونكين، ب. وروولاند، إس. ذروات الهيدروكربون في البيئة البحرية: تخليق وسمية وذوبان المركبات العطرية الأحادية في الماء. علم السموم البيئية والكيمياء 20، 2428-2432 (2001).
  18. ↑ ساتون، بنسلفانيا، لويس، كاليفورنيا وروولاند، إس جيه. عزل الهيدروكربونات الفردية من خليط الهيدروكربونات المعقد غير المفصول في النفط الخام المتحلل بيولوجيًا باستخدام كروماتوغرافيا الغاز الشعيرية التحضيرية. الكيمياء الجيولوجية العضوية 36، 963-970 (2005).
  19. ↑ كيلوبس، إس دي وكيلوبس، في جيه مقدمة في الكيمياء الجيولوجية العضوية (لونجمان، هارلو، إنجلترا، 1993).
  20. ↑ بيترز، ك.إ، والترز، س.س، ومولدوان، ج.م. دليل المؤشرات الحيوية: المجلد 1، المؤشرات الحيوية والنظائر في البيئة والتاريخ البشري (مطبعة جامعة كامبريدج، كامبريدج، إنجلترا، 2005).
  21. ↑ فاولر، إس دبليو، ريدمان، جيه دبليو، أوريجيوني، بي، فيلنوف، جيه بي وماكاي، كيه. الهيدروكربونات البترولية والمعادن النزرة في رواسب خليج ساحلية وكائنات حية قبل وبعد حرب 1991 - تقييم للاتجاهات الزمنية والمكانية. نشرة التلوث البحري 27، 171-182 (1993).
  22. ↑ كولومبو، جي سي وآخرون. التسرب النفطي في مصب نهر ريو دي لا بلاتا، الأرجنتين: 1. التقييم البيوجيوكيميائي للمياه والرواسب والتربة والكائنات الحية. التلوث البيئي 134، 277-289 (2005).
  23. ↑ كرو، تي بي، سميث، إي إل، دونكين، بي، بارنابي، دي إل، وروولاند، إس جيه. قياسات التأثيرات دون المميتة على الكائنات الحية الفردية تشير إلى تأثيرات التلوث على مستوى المجتمع. مجلة علم البيئة التطبيقية 41، 114-123 (2004).
  24. ↑ غيرا-غارسيا، جيه إم، غونزاليس-فيلا، إف جيه وغارسيا-غوميز، جيه سي. تلوث الهيدروكربونات الأليفاتية وتجمعات الكائنات القاعية الكبيرة في ميناء سبتة: نهج متعدد المتغيرات. سلسلة التقدم في علم البيئة البحرية 263، 127-138 (2003).
  25. ↑ ريدي، سي إم وآخرون. تسرب النفط في غرب فالموث بعد ثلاثين عامًا: استمرار وجود الهيدروكربونات البترولية في رواسب المستنقعات. العلوم والتكنولوجيا البيئية 36، 4754-4760 (2002).
  26. ↑ ماكغفرن، إي. (مركز أبحاث مصايد الأسماك التابع للمعهد البحري، دبلن، 1999).
  27. ↑ Liu, ZY & Phillips, JB Comprehensive 2-Dimensional Gas-Cromography Using an on-Corminal Thermal Modulator Interface. Journal of Chromatographic Science 29, 227–231 (1991).
  28. ↑ دالوج، ج.، بينز، ج. وبرينكمان، يو إيه تي. كروماتوغرافيا الغاز ثنائية الأبعاد الشاملة: أداة تحليلية قوية ومتعددة الاستخدامات. مجلة الكروماتوغرافيا أ 1000، 69-108 (2003).
  29. ↑ فيليبس، جيه بي وبينز، جيه. كروماتوغرافيا الغاز ثنائية الأبعاد الشاملة: طريقة موصولة باقتران قوي بين البعدين. مجلة الكروماتوغرافيا أ 856، 331-347 (1999).
  30. ↑ أداشور، م.، بينز، ج.، فريولز، ر.ج.ج. وبرينكمان، يو.أ.ت. التطورات الحديثة في كروماتوغرافيا الغاز ثنائية الأبعاد الشاملة (GC x GC) الجزء الثالث: تطبيقات في البتروكيماويات والمركبات العضوية الهالوجينية. Trac-Trends in Analytical Chemistry 25، 726-741 (2006).
  31. ↑ ويدوز، ج. وآخرون. قياس تأثيرات الإجهاد (نطاق النمو) ومستويات الملوثات في بلح البحر (Mytilus edulis) الذي تم جمعه من البحر الأيرلندي. بحوث البيئة البحرية 53، 327-356 (2002).
  32. ↑ كولبرتسون، جيه بي وآخرون. الآثار البيولوجية طويلة المدى لمخلفات البترول على سرطان البحر الكماني في المستنقعات المالحة. نشرة التلوث البحري 54، 955-962 (2007).
  33. ↑ "مجموعة جيوكيمياء البترول والبيئة، كلية الجغرافيا وعلوم الأرض والبيئة، جامعة بليموث" . مؤرشف من الأصل بتاريخ 10 مارس 2011. تم الاطلاع عليه بتاريخ 8 فبراير 2011 .
  34. ↑ رولاند، إس جيه في الاجتماع السنوي الحادي والثلاثين لجمعية علم السموم البيئية والكيميائية في أمريكا الشمالية، بورتلاند، الولايات المتحدة الأمريكية، 7-11 نوفمبر 2010 (2010).
  35. ↑ رولاند إس جيه، سكارليت إيه جي، جونز دي، ويست سي إي، فرانك آر إيه. الماس في الخام: تحديد الأحماض النفثينية الفردية في مياه معالجة الرمال النفطية. علوم وتكنولوجيا البيئة: قيد النشر، doi : 10.1021/es103721b .