انقلاب والدن
انقلاب والدن هو انقلاب مركز مجسم في جزيء كيرالي في تفاعل كيميائي . ونظرًا لأن الجزيء يمكن أن يشكل اثنين من المتماثلات الضوئية حول مركز مجسم، فإن انقلاب والدن يحول تكوين الجزيء من شكل متماثل ضوئي إلى آخر. على سبيل المثال، في تفاعل S N 2 ، يحدث انقلاب والدن عند ذرة كربون رباعية السطوح. ويمكن تصور ذلك من خلال تخيل مظلة مقلوبة من الداخل إلى الخارج في عاصفة . في انقلاب والدن، يؤدي الهجوم الخلفي من قبل النيوكليوفيل في تفاعل S N 2 إلى ظهور منتج يكون تكوينه معاكسًا للمتفاعل. لذلك، أثناء تفاعل S N 2 ، يحدث انقلاب بنسبة 100٪ للمنتج. يُعرف هذا باسم انقلاب والدن.
تم رصدها لأول مرة من قبل الكيميائي بول والدن في عام 1896. كان قادرًا على تحويل أحد المتماثلات الضوئية لمركب كيميائي إلى المتماثل الضوئي الآخر والعكس مرة أخرى في ما يسمى بدورة والدن والتي كانت على هذا النحو: تم تحويل حمض الكلوروسكسينيك ( 1 في الرسم التوضيحي) إلى حمض الماليك (+) 2 عن طريق عمل أكسيد الفضة في الماء مع الاحتفاظ بالتكوين. في الخطوة التالية تم استبدال مجموعة الهيدروكسيل بالكلور إلى الأيزومر الآخر لحمض الكلوروسكسينيك 3 عن طريق التفاعل مع خماسي كلوريد الفوسفور . أدى التفاعل مع أكسيد الفضة إلى حمض الماليك (-) 4 وأخيرًا أعاد التفاعل مع PCl 5 الدورة إلى نقطة بدايتها. [1]
في هذا التفاعل، يعمل أكسيد الفضة في الخطوة الأولى كمتبرع بهيدروكسيد بينما لا يلعب أيون الفضة أي دور في التفاعل. المواد الوسيطة هي ثنائي أنيون الكربوكسيل A الذي يعطي استبدالًا نوويًا داخل الجزيء بواسطة أنيون بيتا كربوكسيل لإنتاج حلقة بيتا لاكتون رباعية الأعضاء B. مجموعة ألفا كربوكسيل تفاعلية أيضًا ولكن تشير البيانات الحاسوبية إلى أن حالة الانتقال لتكوين ألفا لاكتون ثلاثي الأعضاء عالية جدًا. تفتح حلقة أيون الهيدروكسيد اللاكتون لتكوين الكحول C والتأثير الصافي لعددين من الانعكاس هو الاحتفاظ بالتكوين. [2]
انظر أيضا
- مظاهرة أخرى لدورة والدن في إعادة ترتيب بروك .
مراجع
- ^ ب. والدن (1896). "Ueber die gegenseitige Umwandlung optischer Antipoden". Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft . 29 (1): 133-138. دوى :10.1002/cber.18960290127.
- ^ بوكانان، ج. جرانت؛ ديجل، ريتشارد أ.؛ روجيرو، جوزيبي د.؛ ويليامز، إيان هـ. (2006). "إعادة النظر في دورة والدن: دراسة حسابية للإغلاق التنافسي للحلقات إلى ألفا وبيتا لاكتون". الاتصالات الكيميائية (10). الجمعية الملكية للكيمياء (RSC): 1106. doi :10.1039/b517461a. ISSN 1359-7345.
