رد فعل وورتز
| رد فعل وورتز | |
|---|---|
| سميت على اسم | تشارلز أدولف وورتز |
| نوع التفاعل | تفاعل الاقتران |
| المعرفات | |
| بوابة الكيمياء العضوية | رد فعل وورتز |
في الكيمياء العضوية ، تفاعل وورتز ، المسمى على اسم تشارلز أدولف وورتز ، هو تفاعل اقتران يتم فيه معالجة هاليدات ألكيل مع معدن الصوديوم لتكوين ألكان أعلى.
- 2 R−X + 2 Na → R−R + 2 NaX
التفاعل ذو قيمة قليلة باستثناء الإصدارات داخل الجزيء، مثل 1،6- ثنائي بروموهكسان + 2 Na → سيكلوهكسان + 2 NaBr.
يُطلق على التفاعل ذي الصلة، والذي يجمع بين هاليدات الألكيل وهاليدات الأريل، تفاعل Wurtz-Fittig . وعلى الرغم من فائدته المتواضعة للغاية، يُستشهد على نطاق واسع بتفاعل Wurtz باعتباره ممثلاً للاقتران الاختزالي . [1]
الآلية
يتم التفاعل عن طريق تبادل أولي بين المعدن والهالوجين ، والذي يتم وصفه باستخدام المعادلة الرياضية المثالية التالية:
- R−X + 2 M → RM + MX
قد تتضمن هذه الخطوة وسيطة الأنواع الجذرية R·. يشبه التحويل تكوين كاشف غرينيارد . تم عزل وسيطات RM في عدة حالات. الجذر عرضة لتفاعلات متنوعة. يتفاعل الوسيط العضوي المعدني (RM) بعد ذلك مع هاليد الألكيل (RX) مكونًا رابطة تساهمية كربون-كربون جديدة.
- RM + RX → R−R + MX
تشبه هذه العملية تفاعل S N 2 ، ولكن الآلية ربما تكون معقدة.
أمثلة وشروط التفاعل
إن التفاعل غير متسامح مع العديد من المجموعات الوظيفية التي قد تتعرض للهجوم بواسطة الصوديوم. ولأسباب مماثلة، يتم إجراء التفاعل في مذيبات غير تفاعلية مثل الإيثرات . وفي محاولة لتحسين نتائج التفاعل، تم اختبار معادن أخرى أيضًا للتأثير على اقترانات Wurtz-like: الفضة والزنك والحديد والنحاس المنشط والإنديوم ، بالإضافة إلى خليط من المنغنيز وكلوريد النحاس .
يُعد اقتران وورتز مفيدًا في إغلاق الحلقات الصغيرة، وخاصةً الحلقات ثلاثية الأعضاء. وفي حالات ثنائيات الهاليد 1،3 و1،4 و1،5 و1،6، تؤدي ظروف تفاعل وورتز إلى تكوين منتجات دورية، على الرغم من أن العائدات متفاوتة. في ظل ظروف وورتز، تنتج ثنائيات الهاليد المجاورة ألكينات، بينما تتحول ثنائيات الهاليد التوأمية إلى ألكاينات. تم تحضير ثنائي سيكلوبيوتان بهذه الطريقة من 1-برومو-3-كلوروسيكلوبيوتان بنسبة إنتاج 95٪. يتم إجراء التفاعل في الديوكسان المتدفق، حيث يكون الصوديوم سائلاً عند درجة الحرارة هذه. [2]
امتدادات لمركبات المجموعة الرئيسية
على الرغم من أن تفاعل Wurtz له قيمة محدودة في التخليق العضوي ، فإن عمليات الاقتران التناظرية مفيدة في اقتران هاليدات المجموعة الرئيسية. ينشأ هيكساميثيل دي سيلان بكفاءة عن طريق معالجة كلوريد ثلاثي ميثيل سيليل بالصوديوم:
- 2 Me 3 SiCl + 2 Na → Me 3 Si−SiMe 3 + 2 NaCl
يتم تحضير رباعي فينيل ديفوسفين بطريقة مماثلة:
- 2 Ph 2 PCl + 2 Na → Ph 2 P−PPh 2 + 2 NaCl
تم تطبيق اقترانات مماثلة على العديد من هاليدات المجموعة الرئيسية. عند تطبيقها على هاليدات المجموعة الرئيسية الثنائية ، تنتج حلقات وبوليمرات. يتم إنتاج البولي سيلان والبولي ستانان بهذه الطريقة [3]
- n Me 2 SiCl 2 + 2n Na → (Me 2 Si) n + 2n NaCl
انظر أيضا
قراءة إضافية
- أدولف ويرتز (1855). "Sur une nouvelle classe de radicauxorganiques". حوليات الكيمياء والفيزياء . 44 : 275-312.
- أدولف ويرتز (1855). "Ueber eine neue Klasse Organischer Radicale". أنالين دير الكيمياء والصيدلة . 96 (3): 364-375. دوى :10.1002/jlac.18550960310.
- بوابة الكيمياء العضوية، organic-chemistry.org
- الكيمياء العضوية ، تأليف موريسون وبويد
- الكيمياء العضوية ، تأليف جراهام سولومونز وكريج فرايل، منشورات وايلي
مراجع
- ^ مارس الكيمياء العضوية المتقدمة الطبعة الرابعة ص 535.
- ^ جاري م. لامبمان، سي. أوميلر (1971). "Bicyclo[1.1.0]Butane". التركيبات العضوية . 51 : 55. doi :10.15227/orgsyn.051.0055.
- ^ Caseri, Walter (2016). "Polystannanes: Processible molecular metals with defined chemical structures". مراجعات الجمعية الكيميائية . 45 (19): 5187–5199. doi :10.1039/C6CS00168H. PMID 27072831.
