ألدهيد الزنك

ألدهيدات زينك ، أو 5-أمينوبنتا-2،4-ديينال ، هي ناتج تفاعل ملح البيريدينيوم مع مكافئين من أي أمين ثانوي، متبوعًا بتحلل مائي قاعدي. عند استخدام الأمينات الثانوية (بدلاً من الأمينات الأولية)، يتخذ تفاعل زينك شكلاً مختلفًا، مُكَوِّنًا ألدهيدات زينك حيث تُفتح حلقة البيريدين مع تحلل مجموعة الإيمينيوم الطرفية إلى ألدهيد . وقد أبلغ ثيودور زينك لأول مرة عن استخدام مجموعة ثنائي نيتروفينيل لتنشيط البيريدين . ^{[ 1 ] [ 2 ] [ 3 ]} كما أبلغ دبليو. كونيغ بشكل مستقل عن استخدام بروميد السيانوجين لتنشيط البيريدين. ^{[ 4 ]}

تمت مراجعة تركيب واستخدامات ألدهيدات الزنك. ^{[ 5 ] [ 6 ] [ 7 ]}

تم تطبيق شكل مختلف من تفاعل زينك في تركيب الإندولات الجديدة : ^{[ 8 ]}

باستخدام تنشيط البيريدين بوساطة بروميد السيانوجين (طريقة كونيغ). ^{[ 4 ]}

في الآونة الأخيرة، اكتُشف بالصدفة، أثناء محاولة إجراء تفاعل ديلز-ألدر داخل الجزيء ، إعادة ترتيب مثيرة للاهتمام لألدهيدات زينك إلى أميدات غير مشبعة من النوع Z. ^{[ 9 ]} ينتج عن إعادة الترتيب الناتج Z بشكل انتقائي فراغي. في ورقة بحثية لاحقة، استُخدمت أمينات الأليل، وأعطت نواتج متسلسلة من إعادة الترتيب/ تفاعل ديلز-ألدر داخل الجزيء . ^{[ 10 ]} كما نوقشت تفاصيل الآلية، إلا أن المزيد من الدراسات بالتعاون مع مجموعة هوك كشفت عن آلية غير عادية وغير متوقعة استنادًا إلى دراسات حسابية. تتضمن الآلية الجديدة تكوين كيتين فينيل . ^{[ 11 ]}

كما أبلغت مجموعة فاندروال عن تخليق مركبات 4-ستانيلدينال من ألدهيدات الزنك عن طريق إضافة أنيون ثلاثي بوتيل ستانيل وإخماد التفاعل باستخدام كلوريد الأسيتيل. ^{[ 12 ]} تُعدّ هذه المنتجات ركائز مفيدة لتفاعلات ستيل للتزاوج المتقاطع، مما ينتج عنه هياكل بوليين مثيرة للاهتمام.

في عام ٢٠٠٩، أبلغت مجموعة فاندروال عن إعادة ترتيب مثيرة للاهتمام أخرى لألدهيدات الزنك. حيث تُسخّن ألدهيدات الزنك المشتقة من التريبتامين مع قاعدة قوية لإنتاج الإينال المُعاد ترتيبه كما هو موضح أدناه. كان هذا التفاعل الخطوة الرئيسية في تخليقهم الكلي للنورفلوروكورارين، وهو قلويد من جنس الستريكنوس . ^{[ ١٣ ]} كما استُخدمت هذه الاستراتيجية في تخليق مختصر للستريكنين ، ليصبح بذلك أقصر تخليق للستريكنين تم الإبلاغ عنه حتى الآن بست خطوات خطية فقط. ^{[ ١٤ ]} وقد سُلّط الضوء على هذا العمل في مدونة Totally Synthetic .

وفي عام 2009 أيضاً، ظهرت أولى التقارير عن تفاعل ألدهيدات زينكه مع تفاعل بيكتيت-سبينغلر من مجموعة كريستيان مارازانو. ^{[ 15 ]} وقد وفر هذا التفاعل نواة رباعي هيدرو- β- كاربولين أو رباعي هيدروأيزوكينولين الموجودة في العديد من المنتجات الطبيعية القلوية ، وتم تطبيقه في بناء وسيط معروف في عملية تخليق كلي سابقة.

من عيوب طريقة زنكه لتخليق الألدهيدات الحاجة إلى مكافئين من الأمين في تفاعل فتح حلقة البيريدين الأولي. ويُعدّ هذا الأمر مصدر قلق خاص في حالة الأمينات الثانوية المعقدة اللازمة لتخليق المنتجات الطبيعية. وقد توصلت مجموعة مارازانو مؤخرًا إلى طريقة بديلة للتخليق عن طريق التكثيف على مجموعة متنوعة من مشتقات غلوتاكونالدهيد باستخدام حمض ثلاثي فلورو الأسيتيك (TFA). وقد سهّل هذا الحل بشكل كبير إنتاج وتنقية ألدهيدات زنكه المعقدة. ^{[ 16 ]}

• الصفحة الرئيسية لمجموعة فاندروال
• الصفحة الرئيسية لمجموعة هوك
• مدونة توتالي إنتشن