سيكلوهيكسا-1،3-ديين

الموسوعة الحرة

سيكلوهكسا-1،3-ديين مركب عضوي صيغته الكيميائية (C₂H₄ ) (CH) ₄ . وهو سائل عديم اللون وقابل للاشتعال. معامل انكساره 1.475 (عند 20 درجة مئوية ، D). وهو أحد متصاوغي سيكلوهكسادين ، والآخر هو 1،4-سيكلوهكسادين . ويُشار إليه عادةً باسم "بنزان" لتشابهه البنيوي مع البنزين والبنزين . 

توليف

يتم تحضير سيكلوهكسادين عن طريق نزع البروم المزدوج من 1،2-ثنائي بروموسيكلوهكسان: [ 1 ]

(CH 2 ) 4 (CHBr) 2 + 2 NaH → (CH 2 ) 2 (CH) 4 + 2 NaBr + 2 H 2

ردود الفعل

من التفاعلات المفيدة لهذا الدايين تفاعلات الإضافة الحلقية ، مثل تفاعل ديلز-ألدر . [ 2 ]

يُعد تحويل سيكلوهكسا-1،3-ديين إلى بنزين + هيدروجين تفاعلاً طارداً للحرارة بمقدار 25 كيلوجول/مول تقريباً في الحالة الغازية. [ 3 ] [ 4 ]

سيكلوهكسان → سيكلوهكسا-1،3-ديين + 2 H 2 (Δ H = +231.5 kJ/mol؛ ماص للحرارة)
سيكلوهكسان → بنزين + 3 H 2 (Δ H = +205 kJ/mol؛ ماص للحرارة)
سيكلوهكسا-1،3-ديين → بنزين + H 2 (Δ H = -26.5 كيلو جول/مول؛ طارد للحرارة)

بالمقارنة مع نظيره المتماثل سيكلوهكسا-1،4-ديين ، فإن سيكلوهكسا-1،3-ديين أكثر استقرارًا بحوالي 1.6 كيلوجول/مول. [ 5 ]

يشكل السيكلوهكسادين ومشتقاته معقدات ( ديين )حديد ثلاثي الكربونيل . ومن الأمثلة على ذلك [(C₆H₈ ) Fe ( CO) ₃ ]، وهو سائل برتقالي اللون. يتفاعل هذا المعقد مع كواشف انتزاع الهيدريد لإنتاج مشتق السيكلوهكسادينيل [(C₆H₇ ) Fe(CO) ₃ ] ⁺ . [ 6 ] يتفاعل السيكلوهكسادين مع ثلاثي كلوريد الروثينيوم لإنتاج ثنائي كلوريد (بنزين)روثينيوم . [ 7 ]

حدوث

يُعدّ مركب سيكلوهكسا-1،3-ديين بحد ذاته نادرًا في الطبيعة، لكنّ بنيته شائعة نسبيًا. [ 8 ] ومن الأمثلة على ذلك حمض الكوريزميك ، وهو وسيط في مسار حمض الشيكيميك . ومن بين الأمثلة العديدة للتربينويدات والتربينات ، يُعدّ الفيلاندرين مثالًا بارزًا . ومن المشتقات غير المألوفة مركب سيس -1،2-ديهيدروكاتيكول .

يُعد الإنزيم المساعد أ المرتبط بالموقع 2 من حمض سيكلوهكسادين-2-كربوكسيليك وسيطًا في التحلل البيولوجي للأحماض الكربوكسيلية العطرية. [ 9 ]

انظر أيضاً

مراجع

  1. ↑ شيفر، جون ب.؛ إندريس، ليلاند (1967). "1،3-سيكلوهكسادين". التخليق العضوي . 47 : 31. doi : 10.15227/orgsyn.047.0031 .
  2. ↑ سانجيفا راو جوبي، جورج أ. أودوهيرتي، "1،3-سيكلوهكسادين"، موسوعة الكواشف للتخليق العضوي، 2008، جون وايلي وأولاده. doi : 10.1002/047084289X.rn00921
  3. ↑ المعهد الوطني الأمريكي للمعايير والتكنولوجيا، NIST Chemistry WebBook 1,3-سيكلوهكسادين بنزين
  4. ↑ ج. شيرمان، حرارة هدرجة الهيدروكربونات غير المشبعة، مؤرشف في 14 يوليو 2011 في أرشيف الإنترنت ، مجلة جمعية الكيميائيين الأمريكيين للزيوت؛ المجلد 16، العدد 2 / فبراير 1939
  5. ↑ كتاب NIST الإلكتروني للكيمياء 1,4-سيكلوهكسادين
  6. ↑ بيرسون، أنتوني جيه؛ صن، هويكاي (2008). "سيكلوهكسادين حديد ثلاثي الكربونيل". موسوعة إي-إيروس للكواشف المستخدمة في التخليق العضوي . doi : 10.1002/047084289X.rn00791 . ISBN 978-0471936237.
  7. ↑ بينيت، م.أ؛ هوانغ، ت.ن؛ ماثيسون، ت.و؛ سميث، أ.ك (1982). "16. معقدات (η6-هيكساميثيل بنزين) روثينيوم". معقدات ( η6- هيكساميثيل بنزين) روثينيوم . التخليق غير العضوي. المجلد 21. الصفحات 74-78 . doi : 10.1002/9780470132524.ch16 . ISBN   9780470132524.
  8. ↑ غريبل، جي دبليو (1991). "المنتجات الطبيعية التي تحتوي على وحدة فرعية من سيكلوهكسان أو سيكلوهكسين أو سيكلوهكسادين". الملحق الثاني للطبعة الثانية من كتاب رود "كيمياء مركبات الكربون" . الصفحات 375-445 . doi : 10.1016/B978-044453347-0.50066-5 . ISBN  978-0-444-53347-0.
  9. ↑ بورتر، أ. و.؛ يونغ، ل. ي. (2014). "بنزويل-CoA، مؤشر حيوي عالمي للتحلل اللاهوائي للمركبات العطرية". التقدم في علم الأحياء الدقيقة التطبيقي . 88 : 167-203 . doi : 10.1016/B978-0-12-800260-5.00005-X . ISBN 978-0-12-800260-5PMID 24767428​​