تفاعل أزا-ويتغ

تفاعل أزا-ويتغ هو تفاعل كيميائي بين مجموعة الكربونيل ومركب أزا-إيليد، المعروف أيضًا باسم إيمينوفوسفوران ( R3P =NR' ). تُستخدم تفاعلات أزا-ويتغ بشكل شائع لتحويل الألدهيدات والكيتونات إلى الإيمينات المقابلة . ^{[ 1 ]} كما يُستخدم هذا التحويل داخل الجزيء نفسه، وهو شائع في تخليق المركبات الحلقية غير المتجانسة المحتوية _على النيتروجين . ^{[ 2 ]} يُعرف تفاعل أزا-ويتغ أيضًا بتفاعله مع معقدات الكربونيل للمعادن الانتقالية. ^{[ 3 ]}

آلية التفاعل

آلية تفاعل أزا-ويتيج مماثلة لآلية تفاعل ويتيج ، مع استبدال كاشف ويتيج بمركب إيمينوفوسفوران. ^{[ 1 ]}

آلية تفاعل أزا-ويتيج

في بعض الحالات، لا يتم عزل الإيمينوفوسفوران، بل يتم توليده في الموقع. في هذه الحالة، يتم دمج الفوسفين والكربونيل والأزيد العضوي.

النطاق والقيود

إلى جانب تحضير الإيمينات من الألدهيدات والكيتونات ، يمكن لتفاعل أزا-ويتيج أيضًا تحويل ثاني أكسيد الكربون إلى إيزوسيانات ، وثاني كبريتيد الكربون إلى ثيوسيانات عضوية ، والإيزوسيانات إلى كاربودي إيميدات . ^[¹^]^[⁴^]

توجد تعديلات للتفاعل مدعومة بمواد صلبة. ^{[ 5 ]}^{[ 1 ]}^{[ 6 ]}

على غرار تفاعل ويتيج، يعاني هذا التفاعل من مشاكل تتعلق بإزالة منتج أكسيد ثلاثي فينيل الفوسفين الثانوي. ويتم التخفيف من هذه المشكلة من خلال تفاعلات أزا-ويتيج التحفيزية، والتي يتضمن بعضها عناصر أخرى غير الفوسفور، مثل الزرنيخ والتيلوريوم ^[⁶^]^[⁷^] .

تاريخ

تم اكتشاف كاشف تفاعل أزا-ويتيج، وهو إيمينوفوسفوران، في عام 1919 على يد هيرمان شتاودينجر . أما التفاعل نفسه فقد تم اكتشافه بعد ثلاثين عاماً. ^{[ 4 ]}

أمثلة

من الأمثلة على استخدام تفاعل أزا-ويتيج في التخليق العضوي تخليق (–)-بنزومالفين أ. تم استخدام تفاعلين داخليين من تفاعل أزا-ويتيج لبناء الحلقة السباعية والحلقة السداسية في الهيكل الجزيئي. ^{[ 1 ]}

تخليق (−)-بنزومالفين أ عبر تفاعلات أزا-ويتيج متعددة

انظر أيضاً

مراجع

1 2 3 4 5 كورتي 1 تشاكو 2، لازلو 1 باربرا 2 (15 سبتمبر 2005). التطبيقات الاستراتيجية للتفاعلات المسماة في التخليق العضوي . إلسيفير . الصفحات 24-25 . ISBN 0-12-429785-4.{{cite book}}: صيانة CS1: الأسماء الرقمية: قائمة المؤلفين ( رابط )
↑ واموف، هاينريش؛ ريتشاردت، غابرييل؛ ستولبن، ستيفان (1995-01-01)، كاتريتزكي، آلان ر. (محرر)، إيمينوفوسفوران: أدوات متعددة الاستخدامات في التخليق الحلقي غير المتجانس ، التقدم في الكيمياء الحلقية غير المتجانسة، المجلد 64، دار النشر الأكاديمية، الصفحات 159-249 ، doi : 10.1016/s0065-2725(08)60172-5 ، ISBN 978-0-12-020764-0تم الاطلاع عليه بتاريخ 24-05-2024
^ ناندي، سي. دانكيرت، F.؛ بيريزيوك، O.؛ مورجنسترن، ب. فايس، ر. مونز، د. (2026). "اتصالات الفلاش: (Ph3P) 2N2 - كاشف aza-Wittig للكربونات المعدنية". المعادن العضوية . 45 : 249. دوى : 10.1021/acs.organomet.5c00473 .
1 2 "رد فعل أزا-ويتيج" . 15 مارس 2015. تم الاسترجاع في 24-05-2024 .
↑ هيمينغ، كارل؛ بيفان، ماثيو جيه؛ لوكو، كريستينا؛ باتيل، سناهال دي؛ رينودو، دينيس (20 فبراير 2001). "ملخص ChemInform: محلول أحادي الوعاء قائم على تفاعل أزا-ويتيج وطريقة مدعومة بالبوليمر لإنتاج الأمينات" . ChemInform . 32 (8). doi : 10.1002/chin.200108116 . ISSN 0931-7597 .
1 2 لاو، تشي تشي ؛ توي، باتريك هـ (30-11-2016). "تفاعلات ويتيج وأزا-ويتيج التحفيزية" . مجلة بيلشتاين للكيمياء العضوية . 12 : 2577-2587 . doi : 10.3762/bjoc.12.253 . ISSN 1860-5397 . PMC 5238588. PMID 28144327 .
↑ لي، هوايفنغ؛ لوب، دانيال؛ داس، براديب ك.؛ يانغ، لي؛ غونسالفيس، ثيو ب.؛ هوانغ، مي-هوي؛ الحجوي، مروة؛ ليانغ، لان-تشانغ؛ هوانغ، كو-وي (2021-04-02). "تفاعل إيمين الكحول المحايد للأكسدة والاختزال باستخدام الأزيد: بديل مستدام لتفاعل ستودينجر/أزا-ويتغ" . مجلة ACS Catalysis . 11 (7): 4071–4076 . doi : 10.1021/acscatal.1c00379 . hdl : 10754/668169 . ISSN 2155-5435 .

روابط خارجية

تفاعل ويتيج في التخليق العضوي ، المجلد 10، صفحة 703 (2004)؛ المجلد 75، صفحة 153 (1998). ( مقالة )
تفاعل ويتيج في التخليق العضوي ، المجلد 5، صفحة 361 (1973)؛ المجلد 45، صفحة 33 (1965). ( مقالة )

[:0-1] 1 2 3 4 5 كورتي 1 تشاكو 2، لازلو 1 باربرا 2 (15 سبتمبر 2005). التطبيقات الاستراتيجية للتفاعلات المسماة في التخليق العضوي . إلسيفير . الصفحات 24-25 . ISBN 0-12-429785-4.{{cite book}}: صيانة CS1: الأسماء الرقمية: قائمة المؤلفين ( رابط )

[2] واموف، هاينريش؛ ريتشاردت، غابرييل؛ ستولبن، ستيفان (1995-01-01)، كاتريتزكي، آلان ر. (محرر)، إيمينوفوسفوران: أدوات متعددة الاستخدامات في التخليق الحلقي غير المتجانس ، التقدم في الكيمياء الحلقية غير المتجانسة، المجلد 64، دار النشر الأكاديمية، الصفحات 159-249 ، doi : 10.1016/s0065-2725(08)60172-5 ، ISBN 978-0-12-020764-0تم الاطلاع عليه بتاريخ 24-05-2024

[3] ناندي، سي. دانكيرت، F.؛ بيريزيوك، O.؛ مورجنسترن، ب. فايس، ر. مونز، د. (2026). "اتصالات الفلاش: (Ph3P) 2N2 - كاشف aza-Wittig للكربونات المعدنية". المعادن العضوية . 45 : 249. دوى : 10.1021/acs.organomet.5c00473 .

[:1-4] 1 2 "رد فعل أزا-ويتيج" . 15 مارس 2015. تم الاسترجاع في 24-05-2024 .

[5] هيمينغ، كارل؛ بيفان، ماثيو جيه؛ لوكو، كريستينا؛ باتيل، سناهال دي؛ رينودو، دينيس (20 فبراير 2001). "ملخص ChemInform: محلول أحادي الوعاء قائم على تفاعل أزا-ويتيج وطريقة مدعومة بالبوليمر لإنتاج الأمينات" . ChemInform . 32 (8). doi : 10.1002/chin.200108116 . ISSN 0931-7597 .

[:2-6] 1 2 لاو، تشي تشي ؛ توي، باتريك هـ (30-11-2016). "تفاعلات ويتيج وأزا-ويتيج التحفيزية" . مجلة بيلشتاين للكيمياء العضوية . 12 : 2577-2587 . doi : 10.3762/bjoc.12.253 . ISSN 1860-5397 . PMC 5238588. PMID 28144327 .

[7] لي، هوايفنغ؛ لوب، دانيال؛ داس، براديب ك.؛ يانغ، لي؛ غونسالفيس، ثيو ب.؛ هوانغ، مي-هوي؛ الحجوي، مروة؛ ليانغ، لان-تشانغ؛ هوانغ، كو-وي (2021-04-02). "تفاعل إيمين الكحول المحايد للأكسدة والاختزال باستخدام الأزيد: بديل مستدام لتفاعل ستودينجر/أزا-ويتغ" . مجلة ACS Catalysis . 11 (7): 4071–4076 . doi : 10.1021/acscatal.1c00379 . hdl : 10754/668169 . ISSN 2155-5435 .

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 5 ]

[

اللغة	العربية (RTL)
روابط موسوعية	25 رابطاً
المصدر الأصلي	ويكيبيديا ↗