أكسيد ثلاثي فينيل الفوسفين

📅 آخر تحديث: ٢٥ يوليو ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٢٥ يوليو ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 1 صور
الموسوعة الحرة

أكسيد ثلاثي فينيل الفوسفين ( يُختصر غالبًا إلى TPPO) هو مركب عضوي فوسفوري صيغته O = P ( C₆H₅ ) ₃ ، ويُكتب أيضًا Ph₃PO أو PPh₃O ( حيث Ph = C₆H₅ ). وهو من أكثر أكاسيد الفوسفين شيوعًا . هذا المركب البلوري عديم اللون هو ناتج ثانوي شائع ولكنه قد يكون مفيدًا في التفاعلات التي تتضمن ثلاثي فينيل الفوسفين . وهو كاشف شائع لتحفيز تبلور المركبات الكيميائية.

البنية والخصائص

يرتبط المركب Ph₃PO بنيويًا بالمركب POCl₃ . [ 2 ] وكما أثبتت دراسة البلورات بالأشعة السينية ، فإن الشكل الهندسي حول ذرة الفوسفور رباعي الأوجه، والمسافة بين ذرتي الفوسفور والأكسجين هي 1.48 أنغستروم . [3] وقد تم اكتشاف أشكال أخرى من Ph₃PO: على سبيل المثال، يتبلور الشكل أحادي الميل في المجموعة الفراغية P₁₁/ c مع Z = 4 وأبعاد الخلية a = 15.066 ( 1 ) أنغستروم، b = 9.037(2) أنغستروم، c = 11.296(3) أنغستروم، وβ = 98.47(1) درجة. أما الشكل المعيني القائم فيتبلور في المجموعة الفراغية Pbca مع Z = 4 وأبعاد الخلية a = 29.089(3) أنغستروم، b = 9.1347(9) أنغستروم، c = 11.261(1) أنغستروم. [ 4 ]

يُعد مركز الأكسجين قاعديًا نسبيًا. وتجعل صلابة الهيكل الأساسي وقاعدية مركز الأكسجين هذا النوع عاملًا شائعًا لبلورة الجزيئات التي يصعب بلورتها بطرق أخرى. هذه الحيلة قابلة للتطبيق على الجزيئات التي تحتوي على ذرات هيدروجين حمضية ، مثل الفينولات . [ 5 ]

كمنتج ثانوي للتخليق العضوي

يُعدّ Ph3PO ناتجًا ثانويًا للعديد من التفاعلات المفيدة في التخليق العضوي ، بما في ذلك تفاعلات ويتيج، وستاودينجر، وميتسونوبو . كما يتكوّن أيضًا عند استخدام PPh3Cl2 لتحويل الكحولات إلى كلوريدات الألكيل .

Ph 3 PCl 2 + ROH → Ph 3 PO + HCl + RCl

يمكن إعادة توليد ثلاثي فينيل فوسفين من أكسيده عن طريق المعالجة بمجموعة متنوعة من عوامل إزالة الأكسجين، مثل الفوسجين أو ثلاثي كلورو سيلان / ثلاثي إيثيل أمين : [ 6 ]

Ph₃PO₄ + SiHCl₃ → PPh₃ + 1 / n ( OSiCl₂ ) ₙ + HCl

قد يصعب فصل أكسيد ثلاثي فينيل الفوسفين من مخاليط التفاعل باستخدام الكروماتوغرافيا . فهو قليل الذوبان في الهكسان وثنائي إيثيل الإيثر البارد . غالبًا ما يؤدي الطحن أو الكروماتوغرافيا للمنتجات الخام باستخدام هذه المذيبات إلى فصل جيد لأكسيد ثلاثي فينيل الفوسفين. ويُسهّل فصله بتحويله إلى معقده مع المغنيسيوم (II) ، وهو قليل الذوبان في التولوين أو ثنائي كلورو الميثان، ويمكن ترشيحه. [ 7 ] ويمكن استخدام طريقة ترشيح بديلة، حيث يتكون ZnCl₂(TPPO)₂ عند إضافة ZnCl₂ ، مع مذيبات أكثر قطبية مثل الإيثانول ، وأسيتات الإيثيل ، ورباعي هيدروفوران . [ 8 ]

كيمياء التناسق

NiCl 2 (OPPh 3 ) 2

يشكل Ph 3 PO مجموعة متنوعة من المركبات المعقدة . ومن المركبات المعقدة التمثيلية النوع رباعي الأوجه NiCl 2 (OPPh 3 ) 2 . [ 9 ]

يُعدّ Ph3PO شوائب شائعة في PPh3 . ويتم تحفيز أكسدة PPh3 بواسطة الأكسجين ، بما في ذلك الهواء، بواسطة العديد من أيونات المعادن :

2 PPh 3 + O 2 → 2 Ph 3 PO

مراجع

  1. ↑ "أكسيد ثلاثي فينيل فوسفين" . pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . تم الاطلاع عليه بتاريخ 12 ديسمبر 2021 .
  2. ↑ دي إي سي كوربريدج "الفوسفور: لمحة عن كيميائه، وكيمياءه الحيوية، وتقنياته" الطبعة الخامسة، إلسيفير: أمستردام. رقم ISBN 0-444-89307-5.
  3. ↑ سبيك، أنتوني ل. (1987). "بنية الشكل البلوري أحادي الميل الثاني لأكسيد ثلاثي فينيل فوسفين". أكتا كريستالوغرافيكا . C43 (6): 1233-1235 . Bibcode : 1987AcCrC..43.1233S . doi : 10.1107/S0108270187092345 .
  4. ↑ الفرحان، خالد أ. (1992). "البنية البلورية لأكسيد ثلاثي فينيل فوسفين". مجلة البحوث البلورية والطيفية . 22 (6): 687-689 . doi : 10.1007/BF01160986 . S2CID 98335827 . 
  5. ↑ MC Etter و PW Baures (1988). "أكسيد ثلاثي فينيل الفوسفين كمساعد للتبلور". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية 110 (2): 639-640 . doi : 10.1021/ja00210a076 .
  6. ^ فان كالكيرين، ها؛ فان دلفت، فلوريدا؛ روتجيس، فبجت (2013). “التحفيز الفوسفوري العضوي لتجاوز نفايات أكسيد الفوسفين”. كيمسوستشيم . 6 (9): 1615–24 . بيب كود : 2013ChSCh...6.1615V . دوى : 10.1002/cssc.201300368 . اتش دي ال : 2066/117145 . بميد 24039197 . {{cite journal}}: صيانة CS1: أسماء متعددة: قائمة المؤلفين ( رابط )
  7. ↑ براءة الاختراع WO 1998007724. "عملية تحضير مشتقات 7-ألكوكسي ألكيل-1،2،4-تريازولو[1،5-أ] بيريميدين"
  8. ↑ باتيسكي، دونالد سي؛ غولدفوغل، ماثيو جيه؛ ويكس، دانيال جيه (2017). "إزالة أكسيد ثلاثي فينيل فوسفين بالترسيب باستخدام كلوريد الزنك في المذيبات القطبية" . مجلة الكيمياء العضوية . 82 (19): 9931-9936 . doi : 10.1021/acs.joc.7b00459 . PMC 5634519. PMID 28956444 .  
  9. ↑ دي إم إل غودغيم وإم غودغيم (1965). "أطياف الأشعة تحت الحمراء القريبة لبعض المركبات شبه رباعية الأوجه للكوبالت (II) والنيكل (II)". الكيمياء غير العضوية 4 (2): 139-143 . doi : 10.1021/ic50024a002 .