فوسفيت ثنائي الإيثيل

📅 آخر تحديث: ٤ أغسطس ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٤ أغسطس ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 1 صور
الموسوعة الحرة

فوسفيت ثنائي الإيثيل هو مركب عضوي فوسفوري صيغته الكيميائية (C₂H₅O ) ₂P ( O )H. وهو كاشف شائع لتكوين مركبات عضوية فوسفورية أخرى ، وذلك بفضل التفاعل العالي لرابطة PH. فوسفيت ثنائي الإيثيل سائل عديم اللون. [ 1 ] جزيئه رباعي الأوجه .

التركيب والخواص

ربما تم تحضير هذا المركب في خمسينيات القرن التاسع عشر عن طريق دمج ثلاثي كلوريد الفوسفور والإيثانول، لكن التحضيرات المتعمدة ظهرت لاحقًا. وينشأ على النحو التالي: [ 2 ]

PCl₃ + 3 C₂H₅OH → ( C₂H₅O ) ₂P ( O ) H + 2 HCl + C₂H₅Cl

في ظل ظروف مماثلة ولكن في وجود قاعدة، ينتج فوسفيت ثلاثي الإيثيل : [ 3 ]

PCl₃ + 3 EtOH + 3 R₃N → P(OEt) ₃ + 3 R₃NH₃ + 3 Cl⁻

يمكن تحضير العديد من نظائر ثنائي إيثيل الفوسفيت. [ 4 ] [ 5 ] على الرغم من تسميته بالفوسفيت، إلا أن المركب يوجد في الغالب على شكل فوسفونات، ( C₂H₅O ) ₂P (O)H ، وهي خاصية يشترك فيها مع حمضه الأصلي، حمض الفوسفوروز . ومع ذلك، يبدو أن العديد من تفاعلاته تتم عبر المتصاوغ التوتوميري للفوسفور (III) ذي النسبة المنخفضة . [ 6 ]

(C 2 H 5 O) 2 P III (OH) ⇌ (C 2 H 5 O) 2 P V (O)H, K = 15 × 10 6 (25°C, مائي) [ 7 ]

ردود الفعل

التحلل المائي والتحلل الكحولي

يتحلل ثنائي إيثيل الفوسفيت مائياً ليعطي حمض الفوسفوريك. يعمل كلوريد الهيدروجين على تسريع هذا التحويل .

يخضع فوسفيت ثنائي الإيثيل لعملية تبادل الأسترة عند معالجته بالكحول. بالنسبة للكحولات ذات درجات الغليان العالية، يمكن تحفيز التحويل عن طريق إزالة الإيثانول: [ 8 ]

( C₂H₅O ) ₂P (O) H + 2 ROH → (RO) ₂P ( O ) H + 2 C₂H₅OH

وبالمثل، يمكن للأمينات أن تحل محل الإيثوكسيد: [ 9 ]

(C 2 H 5 O) 2 P(O)H + RNH 2 → (C 2 H 5 O)(RN(H)P(O)H + C 2 H 5 OH

الألكلة في الموقع بارا

يخضع فوسفيت ثنائي الإيثيل لعملية نزع البروتون بواسطة بوتوكسيد البوتاسيوم الثالثي . تسمح هذه الفعالية بعملية الألكلة عند ذرة الفوسفور ( تفاعل مايكليس-بيكر ): [ 10 ]

(C 2 H 5 O) 2 P(O)H + KO t Bu → (C 2 H 5 O) 2 P(O)K + H O t Bu
( C₂H₅O ) ₂P (O)K + RBr → (C₂H₅O ) ₂P ( O ) R + KBr

لتحويل هاليدات الأريل، يمكن استخدام التحفيز بالبلاديوم. [ 1 ] تشبه عملية اقتران CP عملية أمينة بوخوالد-هارتويغ .

يؤدي تفاعل ثنائي إيثيل فوسفيت مع كواشف غرينيارد إلى نزع بروتون أولي يتبعه إزاحة مجموعات الإيثوكسي . [ 11 ] [ 12 ] يوفر هذا التفاعل مسارًا لأكاسيد الفوسفين الثانوية، مثل أكسيد ثنائي ميثيل فوسفين، كما هو موضح في المعادلتين المثاليتين التاليتين:

( C₂H₅O ) ₂P (O) H + CH₃MgBr → ( C₂H₅O ) ₂P ( O ) MgBr + CH₄
( C₂H₅O ) ₂P ( O) MgBr + 2 CH₃MgBr → (CH₃ ) ₂P ( O) MgBr + 2 MgBr( OC₂H₅ )
(CH 3 ) 2 P(O)MgBr + H 2 O → (CH 3 ) 2 P(O)H + MgBr(OH)

الهيدروفوسفونيل

يمكن إضافة ثنائي إيثيل الفوسفيت عبر المجموعات غير المشبعة من خلال تفاعل الهيدروفوسفونيل . على سبيل المثال، يُضاف إلى الألدهيدات بطريقة مشابهة لتفاعل أبراموف .

(C 2 H 5 O) 2 P(O)H + RCHO → (C 2 H 5 O) 2 P(O)CH(OH)R

ويمكنه أيضًا أن يُضاف إلى الإيمينات في تفاعل بودوفيك وتفاعل كاباتشنيك-فيلدز ، [ 13 ] وفي كلتا الحالتين يُشكل أمينوفوسفونات

انظر أيضاً

مراجع

  1. 1 2 غرين، كينيث (2001). "فوسفونيت ثنائي الإيثيل". موسوعة الكواشف للتخليق العضوي . doi : 10.1002/047084289X.rd211 . ISBN 0471936235.
  2. 1 2 مالوان، جيه إي (1953). "فوسفيت ثنائي الإيثيل". التخليق غير العضوي . المجلد 4. الصفحات 58-60 . doi : 10.1002/9780470132357.ch19 . ISBN   9780470132357.{{cite book}}عدم توافق رقم ISBN / التاريخ ( مساعدة )
  3. ↑ فورد-مور، أ.هـ؛ بيري، ب.ج. (1951). "فوسفيت ثلاثي الإيثيل". التخليق العضوي . 31 : 111. doi : 10.15227/orgsyn.031.0111 .
  4. ↑ بيدروسا، لياندرو (20 مارس 2011). "أسترة ثلاثي كلوريد الفوسفور بالكحولات؛ فوسفونات ثنائي إيزوبروبيل" . صفحات ChemSpider الاصطناعية . الجمعية الملكية للكيمياء . صفحة اصطناعية 488. doi : 10.1039/SP488 . تاريخ الاسترجاع: 10 يوليو 2017 .
  5. ↑ فخرايان، ح.؛ ميرزائي، أ. (2004). "إعادة النظر في عملية الأسترة الدفعية الخالية من القواعد لثلاثي كلوريد الفوسفور مع الكحولات". أبحاث وتطوير العمليات العضوية 8 (3): 401-404 . doi : 10.1021/op049958v .
  6. ↑ دوك، جي أو؛ فريدمان، ليون د. (1961). "بنية وخواص فوسفونات ثنائي الألكيل". مراجعة كيميائية 61 (1): 31-44 . doi : 10.1021/cr60209a002 .
  7. ↑ غوثري، ج. بيتر (1979). "توازنات التماكب لحمض الفوسفور وإستراته الإيثيلية، والطاقات الحرة لتكوين حمض الفوسفور وحمض الفوسفونيك وإستراتهما الإيثيلية، وقيم pKa لتأين الرابطة P—H في حمض الفوسفونيك وإستراته" . المجلة الكندية للكيمياء . 57 (2): 236-239 . doi : 10.1139/v79-039 .
  8. ^ مالوان ، جون إي. (1953). "ديوكتيل فوسفيت". توليفات غير عضوية . المجلد. 4. الصفحات من 61 إلى 62. دوى : 10.1002/9780470132357.ch20 . رقم ISBN   9780470132357.{{cite book}}عدم توافق رقم ISBN / التاريخ ( مساعدة )
  9. ↑ جون إم. ريد، يو-بو وانغ، ريك إل. دانهايزر (2015). "تخليق فوسفوريل إيناميدات عن طريق ألكلة الفوسفوراميدات المحفزة بالنحاس. تحضير ثنائي إيثيل بنزيل (أوكت-1-ين-1-يل) فوسفوراميدات" . أورغ. سينث . 92 : 156. doi : 10.15227/orgsyn.092.0156 .{{cite journal}}: صيانة CS1: أسماء متعددة: قائمة المؤلفين ( رابط )
  10. ↑ بوكمان، روبرت ك.؛ بيرني، روبرت ب.؛ ماكدونالد، جيمس إي.؛ توماس، أنتوني ج. (1988). "6-ثنائي إيثيل فوسفونوميثيل-2،2-ثنائي ميثيل-1،3-ديوكسين-4-ون (حمض الفوسفونيك، [ (2،2-ثنائي ميثيل-4-أوكسو-4 H -1،3-ديوكسين-6-يل)ميثيل ] -، إستر ثنائي الإيثيل)" . التخليق العضوي . 66 : 194. doi : 10.15227/orgsyn.066.0194المجلدات المجمعة ، المجلد 8، صفحة 192  .
  11. ↑ هايز، هيو ر. (1968). "تفاعل فوسفونات ثنائي الإيثيل مع كواشف غرينيارد الميثيلية والإيثيلية". مجلة الكيمياء العضوية 33 (10): 3690-3694 . doi : 10.1021/jo01274a003 .
  12. ↑ بوساكا، كارل أ.؛ لورنز، جون س.؛ سابيلا، بول؛ حداد، نزار؛ سينانياكي، كريس هـ. (2007). "تخليق أكاسيد الفوسفين الثانوية الفقيرة بالإلكترونات والفوسفينات الثانوية: أكسيد ثنائي [ 3،5-ثنائي(ثلاثي فلورو ميثيل)فينيل ] فوسفين وثنائي [ 3،5-ثنائي(ثلاثي فلورو ميثيل)فينيل ] فوسفين" . التخليق العضوي . 84 : 242. doi : 10.15227/orgsyn.084.0242.
  13. ↑ كيغليفيتش، جيورجي؛ بالينت، إريكا (1 نوفمبر 2012). "تفاعل كاباتشنيك-فيلدز: الآلية والاستخدام التركيبي" . الجزيئات . 17 ( 11): 12821-12835 . doi : 10.3390/molecules171112821 . PMC 6268146. PMID 23117425 .  أيقونة الوصول المفتوح