ثنائي فينيل كلورو أرسين

📅 آخر تحديث: ٢٦ يوليو ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٢٦ يوليو ٢٠٢٦
الموسوعة الحرة

ثنائي فينيل كلورو أرسين ( DA ) هو مركب عضوي من الزرنيخ صيغته الكيميائية (C₆H₅ ) ₂AsCl . وهو شديد السمية، وقد استُخدم سابقًا في الحرب الكيميائية . كما أنه وسيط في تحضير مركبات عضوية أخرى من الزرنيخ. يتكون جزيئه من مركز هرمي من الزرنيخ الثلاثي ( As (III)) مرتبط بحلقتين فينيل وذرة كلور واحدة . وقد عُرف أيضًا باسم "زيت العطس" خلال الحرب العالمية الأولى من قِبل الحلفاء.

التحضير والهيكلة

أُنتج لأول مرة عام 1878 على يد الكيميائيين الألمانيين أوغست مايكليس (1847-1916) وويلهلم لا كوست (1854-1885). [ 1 ] [ 2 ] [ 3 ] يُحضّر عن طريق اختزال حمض ثنائي فينيل أرسينيك بثاني أكسيد الكبريت . ويُوضح الشكل التالي معادلةً مثاليةً لذلك: [ 4 ]

Ph 2 AsO 2 H + SO 2 + حمض الهيدروكلوريك → Ph 2 AsCl + H 2 SO 4

اعتمدت عملية إنتاج حمض الدوكوساهيكسانويك لأغراض الحرب الكيميائية، والمعروفة باسم "عملية الصوديوم"، في مصنع إيدجوود أرسنال ، على تفاعل بين الكلوروبنزين وثلاثي كلوريد الزرنيخ في وجود الصوديوم . [ 5 ] [ 6 ]

استخدمت العملية الألمانية، التي طُبقت في الحرب العالمية الأولى في هوخستام-ماين، تفاعل ساندماير بين كلوريد فينيل ديازونيوم وأرسنيت الصوديوم . ثم اختُزل الناتج المحمض ، ثم عُودِل. بعد ذلك، كثّف الملح مرة أخرى بواسطة تفاعل ساندماير، ثم اختُزل مرة أخرى، ثم حُمِّض الناتج النهائي، مما أدى إلى الحصول على DA. [ 6 ]

يتميز مركب DA بصعوبة تصنيعه مقارنةً بعوامل الحرب الكيميائية القائمة على الزرنيخ. فعلى سبيل المثال، لا يتطلب مركب DM ( الأدامسيت ) سوى خطوة تصنيع واحدة ويُطبق في وعاء واحد. أما مركب PD ، فرغم أنه يُصنع بطريقة مشابهة جدًا لمركب DA، إلا أنه أسهل بكثير في فصله عن المنتجات الثانوية. [ 3 ]

يتكون الهيكل من مركز هرمي من الزرنيخ. تبلغ المسافة بين الزرنيخ والكلور 2.26 أنغستروم، وزاويتا الكلور-زرنيخ-كربون والكربون-زرنيخ-كربون هما 96 و105 درجة على التوالي. [ 7 ]

الاستخدامات

وهو كاشف مفيد لتحضير مركبات ثنائي فينيل الزرنيخ الأخرى، على سبيل المثال عن طريق التفاعلات مع كواشف غرينيارد :

RMgBr + (C 6 H 5 ) 2 AsCl → (C 6 H 5 ) 2 AsR + MgBrCl
(R = ألكيل ، أريل )

الحرب الكيميائية

استُخدم ثنائي فينيل كلورو أرسين كسلاح كيميائي على الجبهة الغربية خلال حرب الخنادق في الحرب العالمية الأولى . [ 8 ] وهو ينتمي إلى فئة المواد الكيميائية المصنفة كمسببات للتقيؤ. ومن هذه المواد أيضًا ثنائي فينيل سيانو أرسين (DC) وثنائي فينيل أمين كلورو أرسين (DM، المعروف باسم آدمسيت). [ 9 ] كان يُعتقد أحيانًا أن ثنائي فينيل كلورو أرسين يخترق أقنعة الغاز في ذلك الوقت ويسبب عطسًا عنيفًا، مما يجبر على خلع القناع. أطلق عليه الألمان اسم Maskenbrecher (كاسر القناع)، إلى جانب مواد أخرى ذات تأثيرات مماثلة، مثل آدمسيت، وثنائي فينيل أرسين سيانيد ، وثنائي فينيل أمين أرسين سيانيد . في الواقع، لم يكن هذا الغاز يخترق الأقنعة بشكل أفضل من الغازات الأخرى. [ 10 ]

يُعدّ DA (الرمز العسكري والاختصار لثنائي فينيل كلورو أرسين) مادةً أوليةً لـ DC (ثنائي فينيل سيانو أرسين)، والذي يتم إنتاجه عن طريق تفاعل محلول مائي من سيانيد الصوديوم مع DA (عملية DC، طريقة NaCN)، حيث يُستخدم السيانيد بنسبة تزيد عن 5% لأغراض عسكرية. [ 6 ]

سمية

من المعروف أن ثنائي فينيل كلورو أرسين يسبب العطس والسعال والصداع وسيلان اللعاب والقيء . وتتفاوض الصين واليابان حاليًا بشأن إزالة مخزونات متنوعة من أسلحة الزرنيخ العضوية، بما في ذلك ثنائي فينيل كلورو أرسين، التي أُلقيت في شمال شرق الصين بعد غزوات اليابان المتعددة للصين . [ 11 ]

انظر أيضاً

مراجع

  1. ↑ في وقت مبكر من عام 1875، اكتشف ميكايليس ثنائي فينيل كلورارسين كمنتج جانبي في تفاعل لإنتاج كلوريد أحادي الفينيلارسينيك: Michaelis, A. (1875). "Ueber Romatische Arsenverbindungen" [ على مركبات الزرنيخ العطرية ] . Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft (باللغة الألمانية). 8 (2): 1316–1317 . دوى : 10.1002/cber.187500802125 .من ص. 1317: "Der zweite neben Phenylarsenكلورid gebildete weisse Körper ist noch nicht unter sucht, er ist wahrscheinlich Diphenylarsenchlorid,..." (المادة البيضاء الثانية التي تشكلت بجانب كلوريد الفنيلارسينيك لم يتم فحصها بعد، ومن المحتمل أنها كلوريد ثنائي الفينيلارسينيك،...) في عام 1878، أكد ميكايليس أنه كان بالفعل كلوريد ثنائي فينيلارسينيك. (La Coste & Michaelis, 1878)، p. 1885
  2. ^ لا كوست، دبليو. ميكاليس، أ. (1878). "Ueber Mono- und Diphenylarsenverbindungen" [ على مركبات الزرنيخ أحادية وثنائية الفينيل ] . Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft (باللغة الألمانية). 11 (2): 1883-1887 . دوى : 10.1002 / cber.187801102177 . انظر Diphenylarsenchlorür في الصفحة 1885.
  3. مدرسة الحرب الكيميائية، ترسانة إيدجوود . دورة ضباط الخطوط والأركان. قسم التقنية. العوامل الكيميائية: الدخان السام. ص 1-7. إيدجوود، ماريلاند. 1930
  4. ↑ بليك، ف. ف.؛ سميث، ف. د. (1929). "تأثير كواشف غرينيارد العطرية على ثالث أكسيد الزرنيخ". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 51 (5): 1558-1565 . Bibcode : 1929JAChS..51.1558B . doi : 10.1021/ja01380a038 .
  5. ↑ نبذة تاريخية عن ترسانة إيدجوود. صفحة 66
  6. 1 2 3 فيلق الكيمياء، مختبرات الكيمياء والأشعة. مركز الجيش الكيميائي، ماريلاند. المشروع: 4-72-05-005. 25 أكتوبر 1954
  7. ↑ تروتر، ج. (1962). "الكيمياء الفراغية للزرنيخ. الرابع. كلورو ثنائي فينيل أرسين". المجلة الكندية للكيمياء . 40 (8): 1590-1593 . doi : 10.1139/v62-241 .
  8. ↑ جيلبرت، م. (1995). الحرب العالمية الأولى - تاريخ كامل . هاربر كولينز. ​​ISBN 0805047344.
  9. ↑ هولستيج، سي بي؛ بويل، جيه إس (26-11-2008). "عوامل التقيؤ الكيميائية والبيولوجية والإشعاعية والنووية والمتفجرة - Dm، Da، Dc" . ميدسكيب.
  10. ↑ الغاز واللهب في الحرب الحديثة ، 1918، الفصل التاسع.
  11. ↑ "الأسلحة الكيميائية المهجورة في الصين" . 6 فبراير 2004. مؤرشف من الأصل في 4 يوليو 2008.