حمض الديفيروليك

أحماض الديفيروليك (المعروفة أيضًا باسم أحماض ديهيدروديفيروليك ) هي مركبات عضوية لها الصيغة الكيميائية العامة C₂₀H₁₈O₈ _{، وتتكون} من خلال عملية ازدواج حمض _{الفيروليك} . الكركمين والكركمينويدات، على الرغم من تشابه بنيتها مع أحماض الديفيروليك، لا تتكون بهذه الطريقة، بل من خلال عملية تكثيف. وكما أن حمض الفيروليك ليس الاسم الصحيح وفقًا لتسمية الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية (IUPAC) ، فإن أحماض الديفيروليك غالبًا ما تحمل أسماءً شائعة الاستخدام أكثر من اسمها الصحيح. توجد أحماض الديفيروليك في جدران الخلايا النباتية، وخاصة في الأعشاب.

توجد حاليًا تسعة تراكيب معروفة لأحماض الديفيروليك. ^{[ 1 ]} وعادةً ما تُسمى هذه التراكيب نسبةً إلى المواضع على كل جزيء التي تُشكل الرابطة بينها. ومن بين هذه التراكيب 8,5'-DiFA (DC) (أو الشكل منزوع الكربوكسيل) و8,8'- DiFA (THF) (أو شكل رباعي هيدروفوران )، وهما ليسا من أحماض الديفيروليك الحقيقية، ولكنهما على الأرجح يؤديان وظيفة بيولوجية مشابهة. فقد 8,5'-DiFA (DC) جزيء ثاني أكسيد الكربون _أثناء تكوينه، بينما اكتسب 8,8'-DiFA (THF) جزيء ماء _أثناء تكوينه. أما 8,5'-DiFA (BF) فهو شكل البنزوفوران .

يمكن لحمض الفيروليك أيضاً أن يشكل ثلاثيات ورباعيات، تُعرف باسم حمض الفيروليك الثلاثي وحمض الفيروليك الرباعي على التوالي. ^{[ 2 ]}

وقد تم العثور عليها في الجدران الخلوية لمعظم النباتات، ولكنها موجودة بمستويات أعلى في الأعشاب ( Poaceae ) وكذلك في بنجر السكر والكستناء المائي الصيني . ^{[ 3 ]}

يميل مركب 8-O-4'-DiFA إلى أن يكون هو السائد في الأعشاب، بينما يسود مركب 5,5'-DiFA في نخالة الشعير. ^{[ 4 ] [ 5 ]} يحتوي خبز الجاودار على ثنائيات هيدرو حمض الفيروليك. ^{[ 6 ]}

في نبات الحُبّة (الحُبّة النمرية، Cyperus esculentus ) وبنجر السكر، يُعدّ حمضا 8-O-4'-DiFA و8,5'- DiFA هما الحمضان السائدان على التوالي. ^{[ 7 ] [ 8 ]} وقد تمّ تحديد حمض 8-5'-DiFA غير الحلقي على أنه مرتبط تساهميًا بجزيئات الكربوهيدرات في جزء بروتين الأرابينوجالاكتان من الصمغ العربي . ^{[ 9 ]}

يُعتقد أن لحمض الفيروليك المزدوج وظيفة هيكلية في جدران الخلايا النباتية، حيث يُشكل روابط متقاطعة بين سلاسل السكريات المتعددة. وقد تم استخلاصه مرتبطًا بجزيئات سكر قليلة من كلا الطرفين، ولكن لم يُعثر حتى الآن على دليل قاطع على ربطه لسلاسل سكريات متعددة منفصلة. ^{[ 10 ]} في خلايا الذرة المزروعة في معلق، يحدث ازدواج حمض الفيروليك المُؤَسْتَر بالسكريات المتعددة في الغالب في البروتوبلازم، ولكنه قد يحدث في جدران الخلايا عند ارتفاع مستويات البيروكسيد نتيجةً للإمراض. ^{[ 11 ]} في خلايا القمح المزروعة في معلق، يتكون حمض الفيروليك المزدوج 8،5' فقط داخل البروتوبلازم، بينما تتكون الثنائيات الأخرى في جدار الخلية. ^{[ 12 ]}

معظم أحماض الفيروليك الثنائية غير متوفرة تجاريًا، ويجب تصنيعها في المختبر. نُشرت طرق تصنيعها، ولكن غالبًا ما يكون استخلاصها من المواد النباتية أسهل. يمكن استخلاصها من جدران الخلايا النباتية (غالبًا نخالة الذرة) باستخدام محاليل قلوية مركزة، ثم يُحمّض المحلول الناتج ويُفصل طوريًا في مذيب عضوي. يُبخر المحلول الناتج للحصول على خليط من جزيئات حمض الفيروليك التي يمكن فصلها بواسطة كروماتوغرافيا العمود. غالبًا ما يتم التعرف عليها بواسطة كروماتوغرافيا السائل عالي الأداء مع كاشف للأشعة فوق البنفسجية أو بواسطة كروماتوغرافيا السائل-مطياف الكتلة . بدلاً من ذلك، يمكن اشتقاقها لجعلها متطايرة، وبالتالي مناسبة لكروماتوغرافيا الغاز-مطياف الكتلة . يمكن تحلل الكركمين (في وسط قلوي) لإنتاج جزيئين من حمض الفيروليك. يمكن للبيروكسيدازات إنتاج ثنائيات من حمض الفيروليك، في وجود بيروكسيد الهيدروجين من خلال بلمرة الجذور الحرة . ^{[ 13 ]}

تُعد أحماض الديفيروليك مثبطات أكثر فعالية لأكسدة الدهون وكاسحات أفضل للجذور الحرة من حمض الفيروليك على أساس مولاري. ^{[ 14 ]}

كان أول حمض ثنائي الفيروليك تم اكتشافه هو حمض 5،5'-ثنائي الفيروليك ، ولفترة من الوقت كان يُعتقد أنه الوحيد. ^{[ 15 ]}

• حمض السينابينيك
• حمض الكوماريك