إعادة ترتيب البطاطس المقلية

إعادة ترتيب فرايز ، نسبةً إلى الكيميائي الألماني كارل ثيوفيل فرايز ، هي تفاعل إعادة ترتيب لإستر فينولي إلى كيتو فينول . يُحفز هذا التفاعل بواسطة حمض لويس . ^{[ 1 ] [ 2 ]} ويتضمن انتقال مجموعة أسيل من إستر الفينول إلى حلقة الأريل . يتميز التفاعل بانتقائيته تجاه الموضعين أورثو وبارا ، ويمكن تفضيل أحد الناتجين بتغيير ظروف التفاعل، مثل درجة الحرارة والمذيب . في بعض الحالات، يُجرى التفاعل بدون مذيب. ^{[ 3 ]}

تتضمن إحدى الآليات المقبولة على نطاق واسع تكوين أيون أسيل وسيط في البداية. تُفضل درجات حرارة التفاعل المنخفضة استبدال الموقع بارا ، بينما يسود ناتج الموقع أورثو عند درجات الحرارة المرتفعة . يُمكن تفسير ذلك بأنه يُظهر تحكمًا ديناميكيًا حراريًا كلاسيكيًا مقابل تحكم حركي في التفاعل، حيث يُمكن لناتج الموقع أورثو تكوين مُركب ثنائي السن أكثر استقرارًا مع الألومنيوم. ^{[ 4 ]} كما يُفضل تكوين ناتج الموقع أورثو في المذيبات غير القطبية؛ فكلما زادت قطبية المذيب، زادت نسبة ناتج الموقع بارا. ^{[ 5 ]}

تتفاعل الفينولات لتكوين الإسترات بدلاً من هيدروكسي أريل كيتونات عند تفاعلها مع هاليدات الأسيل في ظروف تفاعل فريدل-كرافتس . ولذلك، يُعد هذا التفاعل ذا أهمية صناعية في تصنيع هيدروكسي أريل كيتونات، وهي مركبات وسيطة مهمة في العديد من المستحضرات الصيدلانية. وكبديل لكلوريد الألومنيوم ، يمكن استخدام أحماض لويس أخرى مثل ثلاثي فلوريد البورون وثلاثي فلورو ميثان سلفونات البزموت ، أو أحماض بروتونية قوية مثل فلوريد الهيدروجين وحمض الميثان سلفونيك . ولتجنب استخدام هذه المحفزات المسببة للتآكل وغير الصديقة للبيئة تمامًا ، تُجرى أبحاث مكثفة لتطوير محفزات غير متجانسة بديلة.

في جميع الحالات، لا يُمكن استخدام سوى الإسترات مع مكونات أسيل مستقرة قادرة على تحمل الظروف القاسية لإعادة ترتيب فرايز. إذا كان المكون العطري أو الأسيل مُستبدلاً بشكل كبير، فإن المردود الكيميائي سينخفض ​​بسبب القيود الفراغية . كما أن تعطيل المجموعات الموجهة نحو الوضع ميتا على حلقة البنزين سيؤثر سلبًا، كما هو متوقع في تفاعل فريدل-كرافتس للأَسْيَلَة .

بالإضافة إلى تفاعل فينيل الإستر الحراري التقليدي، يوجد نوع آخر من التفاعلات الكيميائية الضوئية . يمكن أن ينتج عن إعادة ترتيب فوتو-فرايز نواتج [1,3] و[1,5]، ^{[ 6 ] [ 7 ]} والتي تتضمن آلية تفاعل جذري . هذا التفاعل ممكن أيضًا مع وجود بدائل مثبطة على المجموعة العطرية. نظرًا لانخفاض المردود، لا يُستخدم هذا الإجراء في الإنتاج التجاري. مع ذلك، قد يحدث إعادة ترتيب فوتو-فرايز بشكل طبيعي، على سبيل المثال عند تعريض جسم بلاستيكي مصنوع من البولي كربونات العطري أو البوليستر أو البولي يوريثان لأشعة الشمس (تخضع مركبات الكربونيل الأليفاتية لتفاعلات نورش ، وهي مشابهة إلى حد ما). في هذه الحالة، يؤدي التحلل الضوئي لمجموعات الإستر إلى ترشيح الفثالات من البلاستيك. ^{[ 8 ]}

في إعادة ترتيب فرايز الأنيوني، يؤدي إدخال المعدن في الموقع أورثو لإسترات الأريل والكربامات والكربونات باستخدام قاعدة قوية إلى إعادة ترتيب ينتج عنها أنواع أورثو-كربونيل. ^{[ 9 ]}

• فرايز، ك؛ بفافيندورف، دبليو (1910). "Über ein Kondensationsprodukt des Cumaranons und seine Umwandlung in Oxindirubin" . كيميش بيريشت . 43 (1): 212-219 . دوى : 10.1002/cber.19100430131 .
• بلات، أ.هـ. (1942). "تفاعل فرايز". التفاعلات العضوية . 1 : 342-369.

• ألكلة فريدل-كرافتس
• إعادة ترتيب أخرى لـ S _E,Ar :
  • إعادة ترتيب هوفمان-مارتيوس
  • إعادة ترتيب فيشر-هيب
  • إعادة ترتيب والاش
• تفاعل داف