هاليد الأسيل

الموسوعة الحرة
هاليد الأسيل

هاليد الأسيل ( المعروف أيضًا باسم هاليد الحمض ) هو مركب كيميائي مشتق من حمض أوكسو [ 1 ] عن طريق استبدال مجموعة الهيدروكسيل ( -OH ) بمجموعة هاليد ( -X ، حيث X هو هالوجين ). [ 2 ]

في الكيمياء العضوية ، يشير المصطلح عادةً إلى هاليدات الأسيل للأحماض الكربوكسيلية ( -C(=O)OH )، والتي تحتوي على مجموعة وظيفية -C(=O)X تتكون من مجموعة كربونيل ( C=O ) مرتبطة برابطة أحادية بذرة هالوجين. [ 1 ] [ 3 ] يمكن كتابة الصيغة العامة لهاليد الأسيل هذا على النحو التالي: RCOX ، حيث قد يكون R، على سبيل المثال، مجموعة ألكيل ، وCO هي مجموعة الكربونيل، وX يمثل الهاليد، مثل الكلوريد . تُعد كلوريدات الأسيل أكثر هاليدات الأسيل شيوعًا، لكن يوديد الأسيتيل هو الأكثر إنتاجًا (بشكل مؤقت) على نطاق واسع. تُنتج مليارات الكيلوغرامات سنويًا في إنتاج حمض الأسيتيك . [ 4 ]

تحضير

هاليدات الأسيل الأليفاتية

على نطاق صناعي، ينتج عن تفاعل أنهيدريد الخل مع كلوريد الهيدروجين خليط من كلوريد الأسيتيل وحمض الأسيتيك: [ 5 ]

(CH 3 CO) 2 O + حمض الهيدروكلوريك → CH 3 COCl + CH 3 CO 2 H

تتضمن عمليات التخليق الشائعة لكلوريدات الأسيل أيضًا تفاعل الأحماض الكربوكسيلية مع الفوسجين ، وكلوريد الثيونيل ، [ 6 ] وثلاثي كلوريد الفوسفور [ 7 ] ويستخدم خماسي بروميد الفوسفور لبروميدات الأسيل، والتي نادرًا ما تكون ذات قيمة.

كلوريدات الأسيل العطرية

يتم إنتاج كلوريد البنزويل من بنزوتريكلوريد باستخدام الماء أو حمض البنزويك : [ 8 ]

C 6 H 5 CCl 3 + H 2 O → C 6 H 5 COCl + 2 HCl
C₆H₅CCl₃ + C₆H₅CO₂H → 2 C₆H₅COCl + HCl​​​​​​​​​

كما هو الحال مع كلوريدات الأسيل الأخرى ، يمكن توليدها من الحمض الأصلي وعوامل الكلورة الأخرى مثل خماسي كلوريد الفوسفور أو كلوريد الثيونيل .

تتشابه الطرق المختبرية النموذجية لتحضير هاليدات الأسيل العطرية مع تلك المستخدمة في تحضير هاليدات الأسيل الأليفاتية. [ 9 ] على سبيل المثال، الكلوروفورميليشن ، وهو نوع محدد من تفاعلات فريدل-كرافتس للأسيلة يستخدم الفورمالديهايد ككاشف ، أو عن طريق الكلورة المباشرة لمشتقات البنزالديهايد . [ 10 ]

بروميدات ويوديدات الأسيل

تُعدّ بروميدات ويوديدات الأسيل أقل شيوعًا. وقد استُخدم ثنائي بروميد ثلاثي فينيل فوسفين (C₆H₅)₃PBr₂) لتحضير بروميدات الأسيل . [ 11 ] كما تم تحضير يوديدات الأسيل باستخدام يوديدات السيليل . [ 12 ]

ردود الفعل

هاليدات الأسيل هي مركبات نشطة للغاية، وغالبًا ما تُصنّع لاستخدامها كمركبات وسيطة في تخليق مركبات عضوية أخرى. على سبيل المثال، يمكن أن يتفاعل هاليد الأسيل مع:

في التفاعلات المذكورة أعلاه، يتكون أيضًا HX ( هاليد الهيدروجين أو حمض الهيدروهاليك). على سبيل المثال، إذا كان هاليد الأسيل هو كلوريد الأسيل، فسيتكون أيضًا HCl ( كلوريد الهيدروجين أو حمض الهيدروكلوريك ).

مجموعات وظيفية متعددة

كلوريد الأديبويل

يمكن أن يحتوي الجزيء على أكثر من مجموعة وظيفية من هاليد الأسيل. على سبيل المثال، يحتوي "ثنائي كلوريد الأديبويل"، والذي يُسمى عادةً ببساطة كلوريد الأديبويل ، على مجموعتين وظيفيتين من كلوريد الأسيل ؛ انظر التركيب على اليمين. وهو ثنائي كلوريد (أي كلوريد مزدوج) حمض الأديبيك، وهو حمض ثنائي الكربوكسيل سداسي الكربون . من الاستخدامات المهمة لكلوريد الأديبويل بلمرته مع مركب عضوي ثنائي الأمين لتكوين بولي أميد يُسمى النايلون، أو بلمرته مع بعض المركبات العضوية الأخرى لتكوين البوليسترات .

الفوسجين (ثنائي كلوريد الكربونيل، Cl–CO–Cl) غاز شديد السمية، وهو ثنائي كلوريد حمض الكربونيك (HO–CO–OH). يمكن لذرتي الكلور في الفوسجين أن تخضعا لتفاعلات مماثلة لتفاعلات هاليدات الأسيل السابقة. يُستخدم الفوسجين كمتفاعل في إنتاج بوليمرات البولي كربونات ، بالإضافة إلى تطبيقات صناعية أخرى.

المخاطر العامة

تُعدّ هاليدات الأسيل المتطايرة مُسبّبة للدموع لأنها تتفاعل مع الماء على سطح العين مُنتجةً أحماضًا هيدروهاليكية وعضوية تُهيّج العين. وقد تحدث مشاكل مماثلة عند استنشاق أبخرة هاليدات الأسيل. وبشكل عام، تُعتبر هاليدات الأسيل (حتى المركبات غير المتطايرة مثل كلوريد التوسيل ) مُهيّجة للعينين والجلد والأغشية المخاطية .

مراجع

  1. 1 2 الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية (IUPAC )، موسوعة المصطلحات الكيميائية ، الطبعة الخامسة (الكتاب الذهبي) (2025). النسخة الإلكترونية: (2006 – ) " مجموعات الأسيل ". doi : 10.1351/goldbook.A00123
  2. ↑ الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية (IUPAC )، موسوعة المصطلحات الكيميائية ، الطبعة الخامسة (الكتاب الذهبي) (2025). النسخة الإلكترونية: (2006 – ) " هاليدات الأسيل ". doi : 10.1351/goldbook.A00124
  3. ↑ سول باتاي، محرر (1972). هاليدات الأسيل . كيمياء باتاي للمجموعات الوظيفية. doi : 10.1002/9780470771273 . ISBN 9780470771273.
  4. ↑ هوزيا تشيونغ، روبن إس. تانكي، جي. بول تورنس، "حمض الأسيتيك" في موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية 2002، وايلي-في سي إتش، فاينهايم. doi : 10.1002/14356007.a01_045
  5. ↑ تشيونغ، هوزيا؛ تانكي، روبن س.؛ تورنس، جي. بول (2000). "حمض الخليك". موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية . فاينهايم: وايلي-في سي إتش. doi : 10.1002/14356007.a01_045 . ISBN 3527306730.
  6. ^ هلفيريش، ب. شيفر، دبليو (1929). "كلوريد بيوتيرل". التوليفات العضوية . 9 : 32. دوى : 10.15227/orgsyn.009.0032 .
  7. 1 2 ألين، سي إف إتش؛ باركر، دبليو إي (1932). "ديسوكسي بنزوين". التخليق العضوي . 12 : 16. doi : 10.15227/orgsyn.012.0016 .
  8. ↑ ماكي، تاكاو؛ تاكيدا، كازو (2000). "حمض البنزويك ومشتقاته". موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية . فاينهايم: وايلي-في سي إتش. doi : 10.1002/14356007.a03_555 . ISBN 3527306730.
  9. ↑ آدامز، روجر (1923). "كلوريد بارا-نيتروبنزويل". التخليق العضوي . 3 : 75. doi : 10.15227/orgsyn.003.0075 .
  10. ↑ كلارك، إتش تي؛ تايلور، إي آر (1929). "كلوريد أورثو-كلوروبنزويل". التخليق العضوي . 9 : 34. doi : 10.15227/orgsyn.009.0034 .
  11. ↑ دورموي، جان روبرت؛ كاسترو، برتراند؛ بوبينسكي، توماس ب. (2018). "ثنائي بروميد ثلاثي فينيل فوسفين". موسوعة الكواشف للتخليق العضوي . doi : 10.1002/047084289X.rt370.pub2 .
  12. ↑ كينان، إيهود؛ ساهي، م. (يونيو 1990). "ثنائي يودو سيلان. 3. التخليق المباشر لأسيل يوديدات من الأحماض الكربوكسيلية، والإسترات، واللاكتونات، وأسيل كلوريدات، وأنهيدريدات" . مجلة الكيمياء العضوية . 55 (12): 3922-3926 . doi : 10.1021/jo00299a042 . ISSN 0022-3263 . 
  13. ↑ ألين، سي إف إتش؛ كيبلر، سي جيه؛ ماكلاكلين، دي إم؛ ويلسون، سي في (1946). "أنهيدريدات الأحماض". التخليق العضوي . 26 : 1-3 . doi : 10.15227/orgsyn.026.0001 . PMID 20280752 .