تفاعل جاترمان

📅 آخر تحديث: ٤ أغسطس ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٤ أغسطس ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 3 صور
الموسوعة الحرة

تفاعل غاترمان ( المعروف أيضًا باسم تفاعل غاترمان للفورملة وتفاعل غاترمان لتخليق ساليسيل ألدهيد ) هو تفاعل كيميائي يتم فيه فورملة المركبات العطرية بواسطة خليط من سيانيد الهيدروجين (HCN) وكلوريد الهيدروجين (HCl) بوجود عامل حفاز من حمض لويس مثل كلوريد الألومنيوم (AlCl₃ ) . [ 1 ] سُمي هذا التفاعل نسبةً إلى الكيميائي الألماني لودفيغ غاترمان [ 2 ] وهو مشابه لتفاعل فريدل-كرافتس .

أظهرت التعديلات أنه من الممكن استخدام سيانيد الصوديوم أو بروميد السيانوجين بدلاً من سيانيد الهيدروجين. [ 3 ]

يمكن تبسيط التفاعل باستبدال مزيج HCN/ AlCl₃ بسيانيد الزنك . [ 4 ] على الرغم من سميته العالية، فإن Zn(CN) ₂ مادة صلبة، مما يجعله أكثر أمانًا من غاز HCN. [ 5 ] يتفاعل Zn(CN) ₂ مع HCl لتكوين المتفاعل الرئيسي HCN وZn(Cl) ₂ الذي يعمل كعامل حفاز حمضي لويس في الموقع . ومن الأمثلة على طريقة Zn(CN) ₂ تخليق الميسيتالدهيد من الميسيتيلين . [ 6 ]

تفاعل جاترمان-كوخ

يُعد تفاعل غاترمان -كوخ ، الذي سُمي على اسم الكيميائيين الألمانيين لودفيغ غاترمان ويوليوس أرنولد كوخ ، [ 7 ] أحد أنواع تفاعل غاترمان حيث يُستخدم أول أكسيد الكربون (CO) بدلاً من سيانيد الهيدروجين. [ 8 ]

على عكس تفاعل غاترمان، لا ينطبق هذا التفاعل على ركائز الفينول وإيثر الفينول . [ 5 ] على الرغم من افتراض أن كلوريد الفورميل غير المستقر للغاية هو وسيط في البداية، يُعتقد الآن أن كاتيون الفورميل (أي أول أكسيد الكربون المُبرتَن)، [HCO] + ، يتفاعل مباشرةً مع الأرين دون تكوين كلوريد الفورميل في البداية. [ 9 ] بالإضافة إلى ذلك، عند استخدام كلوريد الزنك كحمض لويس بدلاً من كلوريد الألومنيوم، على سبيل المثال، أو عند عدم استخدام أول أكسيد الكربون تحت ضغط عالٍ، غالبًا ما يكون وجود آثار من كلوريد النحاس (I) أو كلوريد النيكل (II) كمحفز مساعد ضروريًا. قد يعمل المحفز المساعد من الفلز الانتقالي كـ"ناقل" من خلال التفاعل أولاً مع أول أكسيد الكربون لتكوين معقد كربونيل، والذي يتحول بعد ذلك إلى الإلكتروفيل النشط. [ 10 ]

انظر أيضاً

مراجع

  1. ↑ سميث، مايكل ب.؛ مارش، جيري (2007)، الكيمياء العضوية المتقدمة: التفاعلات والآليات والبنية (  الطبعة السادسة)، نيويورك: وايلي-إنترساينس، ص  725، ISBN 978-0-471-72091-1
  2. ^ جاترمان، ل . بيرتشيلمان، دبليو (1898). "مركب أوكسيالدهيد العطري" . Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft . 31 (2): 1765–1769 . دوى : 10.1002/cber.18980310281 .
  3. ^ كارير، ص. (1919). "Über Oxycarbonylverbindungen I. Eine neue Synthese von" [ مركبات الهيدروكسي كربونيل. I. تخليق جديد للهيدروكسيلدهيدات . هلفتيكا شيميكا اكتا (باللغة الألمانية). 2 (1): 89-94 . دوى : 10.1002/hlca.19190020109 .
  4. ↑ آدامز، ر.؛ ليفين، إ. (1923). "تبسيط طريقة غاترمان لتخليق الألدهيدات الهيدروكسيلية". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية 45 (10): 2373-2377 . Bibcode : 1923JAChS..45.2373A . doi : 10.1021/ja01663a020 .
  5. 1 2 آدامز، روجر (1957). التفاعلات العضوية، المجلد 9. نيويورك: جون وايلي وأولاده، الصفحات 38 و53-54. doi : 10.1002/0471264180.or009.02 . ISBN  9780471007265.{{cite book}}عدم توافق رقم ISBN / التاريخ ( مساعدة )
  6. ↑ فيوسون، آر سي؛ هورنينج، إي سي؛ رولاند، إس بي؛ وارد، إم إل (1955). "ميسيتالدهيد". التخليق العضوي . doi : 10.15227/orgsyn.023.0057المجلدات المجمعة ، المجلد 3، صفحة 549  .
  7. ^ جاترمان، ل . كوخ، جا (1897). "تركيبة ألدهيد العطرية" . كيميش بيريشت . 30 (2): 1622–1624 . دوى : 10.1002/cber.18970300288 .
  8. ↑ لي، جي جاك (2003). تفاعلات الأسماء: مجموعة من آليات التفاعل المفصلة (متوفرة على كتب جوجل ) ( الطبعة الثانية). سبرينغر . ص 157. ISBN   3-540-40203-9.
  9. ↑ كورتي، لازلو. (2005). التطبيقات الاستراتيجية للتفاعلات المسماة في التخليق العضوي : الخلفية والآليات التفصيلية . تشاكو، باربرا. بيرلينجتون: إلسيفير ساينس. ISBN  978-0-08-057541-4. OCLC 850164343 . 
  10. ↑ ديلك، إم إتش؛ إيلي، دي دي (1949). "550. تفاعل غاترمان-كوخ. الجزء الثاني. حركية التفاعل" . مجلة الجمعية الكيميائية : 2613-2620 . doi : 10.1039/JR9490002613 . ISSN 0368-1769 .