الترشيح الانتقائي
في علم المعادن ، يُعرف الترشيح الانتقائي ، أو إزالة السبائك، أو إزالة المعادن ، أو الانفصال ، أو التآكل الانتقائي ، بأنه نوع من التآكل يصيب بعض سبائك المحاليل الصلبة ، حيث يتم ترشيح أحد مكونات السبيكة بشكل تفضيلي من المادة المتجانسة في البداية، وذلك في ظل ظروف مناسبة. ويتم إزالة المعدن الأقل نبلاً من السبيكة بواسطة آلية تآكل جلفاني على المستوى المجهري . وتُعد السبائك التي تحتوي على معادن متباعدة في السلسلة الجلفانية ، مثل النحاس والزنك في النحاس الأصفر، أكثر السبائك عرضةً لهذا النوع من التآكل. ومن العناصر الأكثر شيوعًا التي تخضع للإزالة الانتقائية: الزنك ، والألومنيوم ، والحديد ، والكوبالت ، والكروم ، وغيرها.
ترشيح الزنك
أكثر الأمثلة شيوعًا هو الاستخلاص الانتقائي للزنك من سبائك النحاس الأصفر التي تحتوي على أكثر من 15% زنك (إزالة الزنك) في وجود الأكسجين والرطوبة، كما هو الحال في صنابير النحاس الأصفر في الماء المحتوي على الكلور . دُرست عملية إزالة الزنك منذ ستينيات القرن التاسع عشر، [ 1 ] وخضعت آلية حدوثها لدراسة مكثفة بحلول ستينيات القرن العشرين. يُعتقد أن كلاً من النحاس والزنك يذوبان تدريجيًا في آنٍ واحد، ثم يترسب النحاس مرة أخرى من المحلول. المادة المتبقية عبارة عن إسفنج غني بالنحاس ذي خواص ميكانيكية ضعيفة، ويتغير لونه من الأصفر إلى الأحمر. يمكن أن تحدث إزالة الزنك بسبب الماء المحتوي على الكبريت وثاني أكسيد الكربون والأكسجين . تميل المياه الراكدة أو بطيئة الجريان إلى تعزيز إزالة الزنك.
لمكافحة هذه المشكلة، يمكن إضافة الزرنيخ أو القصدير إلى النحاس الأصفر، أو استخدام البرونز بدلاً منه. يُعرف النحاس الأصفر المقاوم لإزالة الزنك (DZR)، أو النحاس الأصفر C352، بأنه سبيكة تُستخدم في صناعة وصلات الأنابيب المستخدمة مع مياه الشرب . تُعلّم وصلات السباكة المقاومة لإزالة الزنك بعلامات مميزة، مثل "CR" (مقاوم للتآكل) أو "DZR" (مقاوم لإزالة الزنك) في المملكة المتحدة، و"DR" (مقاوم لإزالة الزنك) في أستراليا.
التآكل الجرافيتي


التآكل الجرافيتي هو عملية ترشيح انتقائي للحديد من الحديد الزهر الرمادي ، حيث يُزال الحديد وتبقى حبيبات الجرافيت سليمة. تتكون على الأسطح المتأثرة طبقة من الجرافيت والصدأ والشوائب المعدنية التي قد تعيق المزيد من الترشيح. ويمكن تقليل هذا التأثير بشكل كبير عن طريق إضافة النيكل إلى الحديد الزهر. [ 2 ]
ترشيح العناصر الأخرى
تُعدّ عملية إزالة الألومنيوم عملية مماثلة لسبائك الألومنيوم. ومن التأثيرات المشابهة للمعادن الأخرى: إزالة الكربون (إزالة الكربون من سطح السبيكة)، وإزالة الكوبالت، وإزالة النيكل، وما إلى ذلك. ويُعتبر نظام np-Au النظام النموذجي لإزالة السبائك لإنتاج معادن نانوية مسامية، حيث يتم إنتاجه عن طريق ترشيح الفضة بشكل انتقائي من سبيكة متجانسة من الذهب والفضة. [ 3 ]
الآليات
إزالة السبائك بالمعادن السائلة
عند وضع سبيكة متجانسة في البداية في حمض قادر على إذابة مكون واحد أو أكثر منها بشكل انتقائي، فإن المكون المتبقي سينتشر ويتجمع في بنية مجهرية فريدة ذات مسامية نانوية. وستكون للمادة الناتجة أربطة، تتكون من المادة المتبقية، محاطة بمسام، وهي فراغات تم ترشيح الذرات منها أو انتشارها.
تطوير المسامية
تمت دراسة كيفية تطور المسامية أثناء عملية إزالة السبائك حسابيًا لفهم مسارات الانتشار على المستوى الذري. [ 4 ] أولًا، يجب إذابة الذرات الأقل نبلًا بعيدًا عن سطح السبيكة. هذه العملية أسهل بالنسبة للذرات ذات التنسيق المنخفض، أي تلك المرتبطة بعدد أقل من الذرات الأخرى، والتي توجد عادةً كذرات منفردة على السطح ("ذرات ممتزة")، ولكنها أكثر صعوبة بالنسبة للذرات ذات التنسيق العالي، أي تلك الموجودة على "الدرجات" أو في كتلة المادة. وبالتالي، فإن أبطأ خطوة، وهي الأهم في تحديد معدل تطور المسامية، هي إذابة هذه الذرات الأقل نبلًا ذات التنسيق العالي. [ 3 ] وكما أن المعدن الأقل نبلًا أقل استقرارًا كذرة ممتزة على السطح، كذلك ذرة المعدن الأكثر نبلًا. لذلك، مع تقدم عملية الإذابة، ستنتقل أي ذرات أكثر نبلًا إلى مواقع أكثر استقرارًا، مثل الدرجات، حيث يكون تنسيقها أعلى. [ 3 ] تشبه عملية الانتشار هذه عملية التفكك الدوراني . [ 3 ] في النهاية، تتشكل تجمعات من الذرات الأكثر نبلاً بهذه الطريقة، وتذوب الذرات الأقل نبلاً المحيطة بها، تاركةً وراءها "بنية ثنائية الاستمرارية" وموفرةً مسارًا لاستمرار الذوبان في أعماق المعدن. [ 3 ]

التأثيرات على الخواص الميكانيكية
أساليب الاختبار
نظراً لصغر حجم العينة نسبياً التي يمكن تحقيقها من خلال إزالة السبائك، غالباً ما يتم فحص الخصائص الميكانيكية لهذه المواد باستخدام التقنيات التالية: [ 5 ]
- اختبار الصلابة النانوية
- ضغط الميكروبيلار
- اختبار انحراف الجسور
- تجعد الأغشية الرقيقة
قوة وصلابة المواد النانوية المسامية
من المفاهيم الشائعة في علم المواد أن الخصائص الأصغر (مثل حجم الحبيبات أو الحجم المطلق) تؤدي عمومًا إلى مواد أقوى في الظروف المحيطة (انظر تقوية هال-بيتتش ، وإحصاءات ويبول ). مع ذلك، ونظرًا لارتفاع مستوى المسامية في المواد المُزالة منها السبائك، فإن قوتها وصلابتها تكون منخفضة نسبيًا مقارنةً بنظيراتها في الحالة الصلبة. [ 3 ] يمكن وصف انخفاض القوة الناتج عن المسامية باستخدام علاقات جيبسون-آشبي (GA)، [ 3 ] التي تُعطي مقاومة الخضوع ومعامل يونغ للرغوة وفقًا للمعادلات التالية: [ 6 ]
أينوهي ثوابت هندسية،ووهي أسس تعتمد على البنية المجهرية، وهي الكثافة النسبية للرغوة.
يمكن استخدام علاقات GA لتقدير قوة وصلابة مادة مسامية مُزالة السبائك، ولكن كشفت دراسة أكثر شمولاً عن عامل إضافي: حجم الرباط. عندما يكون قطر الرباط أكبر من 100 نانومتر، تؤدي زيادة حجم الرباط إلى توافق أكبر بين تنبؤات GA والقياسات التجريبية لإجهاد الخضوع ومعامل يونغ. [ 7 ] ومع ذلك، عندما يكون حجم الرباط أقل من 100 نانومتر، وهو أمر شائع جدًا في العديد من عمليات إزالة السبائك، هناك إضافة إلى قوة GA تبدو مشابهة لتقوية هال-بيتتش للمعادن متعددة البلورات (أي أن إجهاد الخضوع يزداد مع الجذر التربيعي العكسي لحجم الحبيبات). بدمج هذه العلاقة مع علاقة GA السابقة، يمكن تحديد تعبير لإجهاد الخضوع للمواد المُزالة السبائك ذات الأربطة الأصغر من 100 نانومتر: [ 3 ]
حيث A و m ثابتان يتم تحديدهما تجريبياً، وحجم الرباط.يمثل هذا إسهامًا مشابهًا لإسهام هال-بيتتش.
توجد نظريتان لتفسير هذه الزيادة في المتانة: 1) تقلّ احتمالية وجود الانخلاعات في أحجام العينات الصغيرة، لذا يتطلب التشوه تنشيط مصادرها (وهي عملية أكثر صعوبة)، أو 2) تتراكم الانخلاعات، مما يُقوّي المادة. في كلتا الحالتين، ستكون هناك تأثيرات سطحية وحجمية كبيرة في الأربطة التي يقل حجمها عن 100 نانومتر، مما يؤدي إلى هذه الزيادة في إجهاد الخضوع. [ 7 ] لم تُدرس العلاقة بين حجم الرباط ومعامل يونغ بعد علاقة GA. [ 3 ]
في بعض الأحيان، تعني الطبيعة غير المستقرة لهذه المواد أن الأربطة في البنية قد "تنفصل" بسبب الانتشار السطحي، مما يقلل من ترابط البنية، ويقلل من قوة المادة التي تم إزالة السبائك منها بما يتجاوز ما هو متوقع من المسامية وحدها (كما تنبأت به علاقات جيبسون-آشبي ). [ 8 ]
حركة الانخلاعات في المواد النانوية المسامية
نظرًا لأن أربطة هذه المواد عبارة عن عينات معدنية صغيرة، فمن المتوقع أن تكون مطيلة إلى حد كبير؛ مع ذلك، غالبًا ما يُلاحظ أن المادة النانوية المسامية بأكملها هشة تحت الشد. [ 3 ] ينتشر سلوك الانخلاعات على نطاق واسع داخل الأربطة (كما هو متوقع في المعادن): فقد لوحظت كثافة عالية من الانخلاعات الجزئية، وعيوب التراص، والتوائم في كل من المحاكاة والمجهر الإلكتروني النافذ. [ 3 ] ومع ذلك، فإن شكل الأربطة يجعل حركة الانخلاعات الكلية صعبة للغاية؛ فالحجم المحدود لكل رباط والترابط المعقد داخل البنية النانوية المسامية يعني أن الانخلاع لا يمكنه الانتقال بحرية لمسافات طويلة، وبالتالي لا يمكنه إحداث لدونة واسعة النطاق. [ 3 ]
التدابير المضادة
وتشمل التدابير المضادة استخدام سبائك غير معرضة لاستنزاف حدود الحبيبات ، واستخدام معالجة حرارية مناسبة ، وتغيير البيئة (مثل خفض محتوى الأكسجين)، و/أو استخدام الحماية الكاثودية .
الاستخدامات
يمكن استخدام الترشيح الانتقائي لإنتاج مواد مسحوقة ذات مساحة سطحية عالية للغاية، مثل نيكل راني والمحفزات غير المتجانسة الأخرى . [ 9 ] يمكن أن يكون الترشيح الانتقائي المرحلة ما قبل النهائية لعملية التذهيب بالاستنزاف .
انظر أيضاً
مراجع
- ↑ كالفيرت، كريس؛ جونسون، ريتشارد (1866). "41- تأثير الأحماض على المعادن والسبائك" . مجلة الجمعية الكيميائية 19 : 434-454 . doi : 10.1039/js8661900434 . ISSN 0368-1769 .
- ↑ دون دبليو. جرين وجيمس أو. مالوني، محرران. دليل بيري لمهندسي الكيمياء . الطبعة السابعة، 1997.
- 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 ماكيو، إيان؛ بين، إيلين؛ جاسكي، برنارد؛ إيرليباخر، يوناه (2016-07-01). "إزالة السبائك والمواد المُزالة منها السبائك" . المراجعة السنوية لبحوث المواد . 46 (1): 263-286 . Bibcode : 2016AnRMS..46..263M . doi : 10.1146/annurev-matsci-070115-031739 . ISSN 1531-7331 .
- ↑ إيرليباخر، يوناه (2004). "وصف ذري لإزالة السبائك" . مجلة الجمعية الكهروكيميائية . 151 (10): C614. doi : 10.1149/1.1784820 . ISSN 0013-4651 .
- ↑ بريو، نيكولاس جيه؛ كينركنيشت، توبياس؛ إيبرل، كريستوف؛ بالك، تي. جون (14 مارس 2014). "الخواص الميكانيكية للذهب النانوي المسامي أحادي البلورة، دُرست باستخدام اختبارات الشد والضغط على نطاق المليمتر". المجلة الفلسفية . 94 (8): 847-866 . Bibcode : 2014PMag...94..847B . doi : 10.1080/14786435.2013.868944 . ISSN 1478-6435 . S2CID 136424332 .
- ↑ جيبسون، لورنا جيه؛ آشبي، مايكل إف. (1997-05-01). المواد الصلبة الخلوية . مطبعة جامعة كامبريدج. doi : 10.1017/cbo9781139878326 . ISBN 978-0-521-49911-8.
- ١ ٢ هودج، أ.م.؛ بينر، ج.؛ هايز، ج.ر.؛ بايثرو، ب.م.؛ فولكرت، س.أ .؛ حمزة، أ.ف. (فبراير ٢٠٠٧). "معادلة قياس قوة الخضوع للرغوات النانوية المسامية ذات الخلايا المفتوحة". أكتا ماتيريليا . ٥٥ (٤): ١٣٤٣-١٣٤٩ . رمز Bibcode : 2007AcMat..55.1343H . doi : 10.1016/j.actamat.2006.09.038 . ISSN 1359-6454 .
- ↑ هو، وين كاي؛ ليو، لينغ تشي؛ زو، ليجي؛ شاو، جون تشاو؛ وانغ، شاو غانغ؛ جين، هاي جون (15 مارس 2022). "تخليق وخواص ميكانيكية للمعادن المسامية ذات بنية إزالة السبائك المعكوسة" . سكريبت ماتيرياليا . 210 114483. doi : 10.1016/j.scriptamat.2021.114483 . ISSN 1359-6462 . S2CID 245695235 .
- ↑ ماكيو، إيان؛ بن، إيلين؛ جاسكي، برنارد؛ إيرليباخر، يوناه (2016-07-01). "إزالة السبائك والمواد المُزالة منها السبائك". المراجعة السنوية لبحوث المواد . 46 (1): 263-286 . Bibcode : 2016AnRMS..46..263M . doi : 10.1146/annurev-matsci-070115-031739 . ISSN 1531-7331 .
روابط خارجية
- إزالة الزنك
- الوقاية من التآكل
- تآكل
- تقنية النانو
