نيكل راني

📅 آخر تحديث: ٢٦ يوليو ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٢٦ يوليو ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 9 صور
الموسوعة الحرة

نيكل راني / ˈreɪniːˈnɪkəl / ، ويُسمى أيضًا النيكل الإسفنجي ، [ 1 ] هو مادة صلبة دقيقة الحبيبات تتكون في الغالب من النيكل المشتق من سبيكة النيكل والألومنيوم . [ 2 ] [ 3 ] توجد منه عدة درجات، معظمها مواد صلبة رمادية اللون. بعضها قابل للاشتعال التلقائي ، لكن معظمها يُستخدم على شكل معلقات مستقرة في الهواء. يُستخدم نيكل راني ككاشف ومحفز في الكيمياء العضوية . طُوّر عام 1926 على يد المهندس الأمريكي موراي راني لهدرجة الزيوت النباتية. [ 4 ] [ 5 ] نيكل راني علامة تجارية مسجلة لشركة دبليو آر جريس وشركاه . ومن كبار المنتجين الآخرين إيفونيك وجونسون ماثي .

تحضير

تحضير السبيكة

علبة معدنية لامعة عليها ملصقات تحذيرية.
يُعدّ نيكل راني مادة قابلة للاشتعال التلقائي، لذا يجب التعامل معه بحذر. تم ملء حاوية الشحن هذه بالفيرميكوليت لحماية الزجاجة المغلقة بداخلها.

تُحضّر سبيكة النيكل-الألومنيوم بإذابة النيكل في الألومنيوم المنصهر ثم تبريده (التبريد السريع). ينتج عن التبريد السريع عدد من الأطوار المختلفة تبعًا لنسبة النيكل إلى الألومنيوم. خلال عملية التبريد السريع، تُضاف كميات صغيرة من معدن ثالث، مثل الزنك أو الكروم، لتعزيز نشاط المحفز الناتج. يُسمى هذا المعدن الثالث " المُحسِّن ". [ 6 ] يُحوّل المُحسِّن الخليط من سبيكة ثنائية إلى سبيكة ثلاثية، مما قد يؤدي إلى خصائص تبريد وترشيح مختلفة أثناء التنشيط.

التفعيل

في عملية التنشيط، تُعالج السبيكة، التي عادةً ما تكون على شكل مسحوق ناعم، بمحلول مركز من هيدروكسيد الصوديوم . [ 3 ] يُعطى تفاعل الترشيح المبسط بالمعادلة الكيميائية التالية :

2 Al + 2 NaOH + 6 H 2 O → 2 Na[Al(OH) 4 ] + 3 H 2

يتطلب تكوين ألومينات الصوديوم (Na[Al(OH) ₄ ]) استخدام محاليل عالية التركيز من هيدروكسيد الصوديوم لتجنب تكوين هيدروكسيد الألومنيوم ، الذي يترسب على شكل بايريت . [ 6 ] ولذلك تُستخدم محاليل هيدروكسيد الصوديوم بتراكيز تصل إلى 5 مولار . 

تؤثر درجة الحرارة المستخدمة في عملية ترشيح السبيكة بشكل ملحوظ على خصائص المحفز. عادةً ما تُجرى عملية الترشيح بين 70 و100  درجة مئوية. تميل مساحة سطح نيكل راني (والمحفزات المشابهة عمومًا) إلى التناقص مع ارتفاع درجة حرارة الترشيح. [ 7 ] ويعود ذلك إلى إعادة ترتيبات هيكلية داخل السبيكة، والتي يمكن اعتبارها مماثلة للتلبيد ، حيث تبدأ روابط السبيكة بالالتصاق ببعضها البعض عند درجات حرارة أعلى، مما يؤدي إلى فقدان البنية المسامية.

أثناء عملية التنشيط، يُستخلص الألومنيوم من طوري NiAl₃ و Ni₂Al₃ الموجودين في السبيكة، بينما يبقى معظم النيكل على شكل NiAl. تُعرف إزالة الألومنيوم من بعض الأطوار دون غيرها بـ" الترشيح الانتقائي ". وقد ثبت أن طور NiAl يُوفر الاستقرار البنيوي والحراري للمحفز. ونتيجةً لذلك، يُصبح المحفز مقاومًا للتحلل (التكسر، المعروف باسم "التقادم"). [ 7 ] تسمح هذه المقاومة بتخزين نيكل راني وإعادة استخدامه لفترة طويلة؛ ومع ذلك، يُفضل عادةً استخدام مستحضرات طازجة في المختبر. [ 8 ] لهذا السبب، يتوفر نيكل راني التجاري في صورتين: "نشطة" و"غير نشطة".

قبل التخزين، يمكن غسل المحفز بالماء المقطر في درجة حرارة الغرفة لإزالة ما تبقى من ألومينات الصوديوم. يُفضل استخدام الماء الخالي من الأكسجين ( المُزال منه الغازات ) للتخزين لمنع أكسدة المحفز، الأمر الذي من شأنه تسريع عملية تدهوره وتقليل نشاطه التحفيزي. [ 6 ]

ملكيات

رسم بياني يوضح العلاقة بين درجة الحرارة والنسبة المئوية الوزنية للنيكل في الألومنيوم، ويُظهر مناطق استقرار أطوار AlNi و Al3Ni و AlNi3 و Al3Ni2 المختلفة.
مخطط طور نظام النيكل-الألومنيوم، يوضح الأطوار ذات الصلة
 صورة مجهرية إلكترونية ماسحة لمحفز راني نيكل تظهر فيها بلورات يتراوح حجمها بين 1 و 50 ميكرومتر.
صورة مقرّبة لنيكل راني. تظهر شقوق صغيرة بعرض يتراوح بين 1 و100 نانومتر تقريبًا داخل البلورات، مما يتسبب في زيادة مساحة السطح.

على المستوى العياني، يُعدّ نيكل راني مسحوقًا رماديًا ناعمًا. أما على المستوى المجهري، فكل جزيء من هذا المسحوق عبارة عن شبكة ثلاثية الأبعاد ، ذات مسامات غير منتظمة الحجم والشكل، تتشكل غالبيتها العظمى أثناء عملية الترشيح. يتميز نيكل راني بثباته الحراري والبنيوي، فضلًا عن امتلاكه مساحة سطحية كبيرة وفقًا لطريقة بروناور - إيميت - تيلر ( BET ). تُعزى هذه الخصائص مباشرةً إلى عملية التنشيط، وتساهم في نشاطه التحفيزي العالي نسبيًا.

تُحدد مساحة السطح عادةً بقياس BET باستخدام غاز يُمتصّ بشكل تفضيلي على الأسطح المعدنية، مثل الهيدروجين . وباستخدام هذا النوع من القياس، تبيّن أن معظم المساحة المكشوفة في جسيم المحفز تحتوي على النيكل على سطحها. [ 6 ] وبما أن النيكل هو المعدن النشط في المحفز، فإن مساحة سطح النيكل الكبيرة تعني توفر مساحة سطح كبيرة لحدوث التفاعلات في وقت واحد، وهو ما ينعكس في زيادة نشاط المحفز. ويبلغ متوسط ​​مساحة سطح النيكل في نيكل راني المتوفر تجاريًا 100 متر مربع لكل غرام من المحفز. [ 6 ]

يُعدّ نيكل راني محفزًا مفيدًا للعديد من تفاعلات الهدرجة، وذلك بفضل نشاطه التحفيزي العالي، بالإضافة إلى امتصاص الهيدروجين داخل مسام المحفز أثناء التنشيط. كما أن استقراره البنيوي والحراري (أي أنه لا يتحلل عند درجات الحرارة العالية) يسمح باستخدامه في نطاق واسع من ظروف التفاعل. [9] [10] علاوة على ذلك، فإن ذوبان نيكل راني ضئيل في معظم المذيبات المختبرية الشائعة ، باستثناء الأحماض المعدنية مثل حمض الهيدروكلوريك ، كما أن كثافته العالية نسبيًا (حوالي 6.5 جم/سم³  ) [  1 ] تُسهّل فصله عن الطور السائل بعد اكتمال التفاعل.

التطبيقات

يُستخدم نيكل راني في عدد كبير من العمليات الصناعية وفي التخليق العضوي نظرًا لاستقراره ونشاطه التحفيزي العالي في درجة حرارة الغرفة. [ 6 ] [ 11 ] [ 12 ]

التطبيقات الصناعية

في التطبيقات التجارية، يُستخدم نيكل راني كعامل حفاز لهدرجة البنزين إلى سيكلوهكسان . وفي بعض الحالات ، تُستخدم عوامل حفازة غير متجانسة أخرى، مثل تلك التي تستخدم عناصر مجموعة البلاتين . تميل معادن البلاتين إلى أن تكون أكثر نشاطًا، وتتطلب درجات حرارة أقل، لكنها أغلى ثمنًا من نيكل راني. [ 13 ] يمكن استخدام السيكلوهكسان الناتج في تصنيع حمض الأديبيك ، وهو مادة خام تُستخدم في الإنتاج الصناعي للبولي أميدات مثل النايلون. [ 14 ]

تفاعل كيميائي. يتحول البنزين إلى سيكلوهكسان بفعل الهيدروجين ونيكل راني. ثم يتأكسد السيكلوهكسان إلى حمض الأديبيك.
يحفز استخدام نيكل راني عملية هدرجة البنزين إلى سيكلوهكسان لإنتاج سلائف النايلون.

تشمل التطبيقات الصناعية الأخرى لنيكل راني تحويل ما يلي:

تطبيقات في التخليق العضوي

إزالة الكبريت

يُستخدم نيكل راني في التخليق العضوي لإزالة الكبريت . على سبيل المثال، سيتم اختزال الثيوأسيتالات إلى هيدروكربونات في الخطوة الأخيرة من اختزال موزنجو : [ 14 ] [ 15 ]

التفاعل الكيميائي: يتفكك الثيوأسيتال إلى الإيثان وكبريتيد النيكل والهيدروكربون تحت تأثير الهيدروجين ونيكل راني.
مثال على إزالة الكبريت من الثيوأسيتالات باستخدام نيكل راني

يمكن إزالة الثيولات [ 16 ] والكبريتيدات [ 17 ] من المركبات الأليفاتية أو العطرية أو غير المتجانسة العطرية . وبالمثل، يزيل نيكل راني الكبريت من الثيوفين لإنتاج ألكان مشبع . [ 18 ]

التفاعل الكيميائي: اختزال الثيوفين بفعل الهيدروجين، ونيكل راني، والميثانول
اختزال الثيوفين بواسطة نيكل راني

تقليص المجموعات الوظيفية

يُستخدم عادةً في اختزال المركبات ذات الروابط المتعددة ، مثل الألكاينات والألكينات [ 19 ] والنتريلات [ 20 ] والديينات والمركبات العطرية [ 21 ] والمركبات المحتوية على الكربونيل . بالإضافة إلى ذلك ، يُختزل نيكل راني الروابط بين الذرات غير المتجانسة، مثل روابط الهيدرازينات [ 22 ] ومجموعات النيترو والنيتروزامينات [ 23 ] . كما يُستخدم أيضًا في الألكلة الاختزالية للأمينات [ 24 ] وأمينة الكحولات .

عند اختزال الرابطة المزدوجة بين ذرتي الكربون، يضيف نيكل راني الهيدروجين بطريقة متزامنة . [ 14 ]

كما تم وصف الكوبالت راني.

وعلى النقيض من الطبيعة القابلة للاشتعال التلقائي لبعض أشكال نيكل راني، فإن المحفزات القائمة على سيليسيد النيكل تمثل بدائل أكثر أمانًا. [ 25 ]

تشمل سبائك راني سبيكة الحديد والتيتانيوم (FeTi) وسبائك أخرى غير النيكل. وقد تم النظر في استخدام سبيكة الحديد والتيتانيوم لتخزين الهيدروجين تحت ضغط منخفض. [ 26 ] يحتوي موقع Aldricimica Acta (متوفر مجانًا من شركة Sigma، المعروفة سابقًا باسم Aldrich) على قائمة كاملة بسبائك راني.

أمان

ملصق برتقالي مربع عليه صورة لهب.
نيكل راني قابل للاشتعال.
ملصق برتقالي مربع عليه صليب أسود.
يُصنف معدن النيكل على أنه "ضار".

نظراً لمساحة سطحه الكبيرة وحجم غاز الهيدروجين المحتوي عليه، يُعدّ نيكل راني الجاف والمنشط مادة قابلة للاشتعال التلقائي ، مما يستلزم التعامل معه في جو خامل . يُورّد نيكل راني عادةً على شكل معلق بنسبة 50% في الماء. حتى بعد التفاعل، يحتوي نيكل راني المتبقي على كميات كبيرة من غاز الهيدروجين، وقد يشتعل تلقائياً عند تعرضه للهواء. [ 27 ]

بالإضافة إلى ذلك، قد يُسبب التعرض الحاد لنيكل راني تهيجًا في الجهاز التنفسي وتجويف الأنف، ويُسبب تليفًا رئويًا عند استنشاقه. وقد يؤدي ابتلاعه إلى تشنجات واضطرابات معوية. كما يُمكن أن يُسبب تهيجًا في العين والجلد. وقد يؤدي التعرض المزمن إلى التهاب رئوي وعلامات أخرى للحساسية تجاه النيكل، مثل الطفح الجلدي ("حكة النيكل"). [ 28 ]

كما تم تصنيف النيكل على أنه مادة مسرطنة محتملة للإنسان من قبل الوكالة الدولية لأبحاث السرطان (المجموعة 2B، الفئة 3 في الاتحاد الأوروبي ) ومادة مشوهة للأجنة ، في حين أن استنشاق جزيئات أكسيد الألومنيوم الدقيقة يرتبط بمرض شافر .

تطوير

تخرج موراي راني مهندسًا ميكانيكيًا من جامعة كنتاكي عام 1909. وفي عام 1915، انضم إلى شركة لوك آوت للنفط والتكرير في ولاية تينيسي، حيث تولى مسؤولية تركيب خلايا التحليل الكهربائي لإنتاج الهيدروجين المستخدم في هدرجة الزيوت النباتية. في ذلك الوقت، كانت الصناعة تستخدم محفزًا من النيكل مُحضرًا من أكسيد النيكل (II) . وإيمانًا منه بإمكانية إنتاج محفزات أفضل، بدأ راني، حوالي عام 1921، بإجراء أبحاث مستقلة أثناء عمله في شركة لوك آوت للنفط. وفي عام 1924، تم إنتاج سبيكة من النيكل والسيليكون بنسبة 1:1 ، والتي وُجد، بعد معالجتها بهيدروكسيد الصوديوم، أنها أكثر نشاطًا بخمس مرات من أفضل محفز مُستخدم في هدرجة زيت بذرة القطن. وقد مُنح براءة اختراع لهذا الاكتشاف في ديسمبر 1925. [ 29 ]

لاحقًا، أنتج راني سبيكة نيكل/ألومنيوم بنسبة 1:1 باتباع إجراء مشابه للإجراء المستخدم في محفز النيكل-سيليكون. ووجد أن المحفز الناتج كان أكثر نشاطًا، فتقدم بطلب براءة اختراع عام 1926. [ 30 ] تُعد هذه السبيكة الآن تركيبة شائعة لمحفزات نيكل راني الحديثة. [ 2 ] تشمل تركيبات السبائك الشائعة الأخرى 21:29 نيكل/ألومنيوم و3:7 نيكل/ألومنيوم. وتختلف كل من فعالية هذه المحفزات وطرق تحضيرها. [ 2 ] [ 31 ]

بعد تطوير نيكل راني، تمّ النظر في أنظمة سبائك أخرى مع الألومنيوم، أبرزها النحاس والروثينيوم والكوبالت . [ 32 ] أظهرت أبحاث لاحقة أن إضافة كمية صغيرة من معدن ثالث إلى السبيكة الثنائية من شأنها تعزيز نشاط المحفز. ومن بين المحفزات الشائعة الاستخدام الزنك والموليبدينوم والكروم . كما تمّ ابتكار طريقة بديلة لتحضير نيكل راني الانتقائي فراغيًا عن طريق امتزاز حمض الطرطريك على السطح . [ 33 ]

انظر أيضاً

مراجع

  1. 1 2 "النيكل الإسفنجي" . وكالة الفضاء الأوروبية . مؤرشف من الأصل في 10 أبريل 2017. تم الاسترجاع في 7 نوفمبر 2009 .
  2. 1 2 3 4 نيشيمورا، شيجيو (2001). دليل الهدرجة التحفيزية غير المتجانسة للتخليق العضوي ( الطبعة الأولى). نيويورك: وايلي-إنترساينس . الصفحات 7-19 . ISBN   978-0-471-39698-7.
  3. 1 2 بيليكا، هاري؛ أدكينز، هومر (1949). "المحفز، نيكل راني، W6 (مع محتوى عالٍ من الألومنيوم والهيدروجين الممتز)" . التخليق العضوي . 29 : 24. doi : 10.15227/orgsyn.029.0024المجلدات المجمعة ، المجلد 3، صفحة 176  .
  4. ↑ انظر:
    • راني، موراي، "طريقة إنتاج النيكل المقسم بدقة"، مؤرشف في 5 مارس 2017 في Wayback Machine براءة اختراع أمريكية رقم 1,628,190 (تم تقديمها: 14 مايو 1926؛ تم إصدارها: 10 مايو 1927).
    • MS Wainwright، "3.2 Skeletal metal catalysts" في: Gerhard Ertl، Helmut Knözinger، and Jens Weitkamp، ed.s، إعداد المحفزات الصلبة (Weinheim، جمهورية ألمانيا الاتحادية: Wiley-VCH Verlag، 1999)، الصفحات 28-29.
  5. ↑ يانغ، تينغ-كوي؛ لي، دونغ-شنغ؛ هاس، جوليا (2005). "راني نيكل". موسوعة الكواشف للتخليق العضوي . نيويورك: جون وايلي وأولاده . doi : 10.1002/047084289X.rr001.pub2 . ISBN 0-471-93623-5.
  6. 1 2 3 4 5 6 إرتل، جيرهارد؛ كنوزنجر ، هيلموت (1997). تحضير المحفزات الصلبة . وايلي. ص 30 – 34. ISBN  3-527-29826-6.
  7. 1 2 سميث، أ. ج.؛ تريم، د. ل. (2005). "تحضير المحفزات الهيكلية". المراجعة السنوية لبحوث المواد 35 : 127. Bibcode : 2005AnRMS..35..127S . doi : 10.1146/annurev.matsci.35.102303.140758 .
  8. ↑ م. غيسنيه، محرر (1993). التحفيز غير المتجانس والمواد الكيميائية الدقيقة III: وقائع الندوة الدولية الثالثة . إلسيفير. ص 69. ISBN  0-444-89063-7.
  9. ↑ كروفورد، جيرالد (أبريل 2003). "سبائك غريبة تجد مكانتها" . مجلة النيكل . تم الاطلاع عليه بتاريخ 19 ديسمبر 2006 .
  10. ↑ كاروثرز، دبليو (1986). بعض الطرق الحديثة للتخليق العضوي . مطبعة جامعة كامبريدج . ص 413-414 . ISBN  0-521-31117-9.
  11. ↑ هاوبتمان، هاينريش؛ والتر، فولفغانغ فرديناند (1962). "تأثير نيكل راني على مركبات الكبريت العضوية". مجلة الكيمياء 62 (5): 347. doi : 10.1021/cr60219a001 .
  12. ↑ "استخدام نيكل راني في التخليق العضوي" . 2005. مؤرشف من الأصل في 5 يونيو 2009. تم الاطلاع عليه في 1 أغسطس 2009 .
  13. ↑ كامبل، م. لاري (2011). "سيكلوهكسان". موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية . فاينهايم: وايلي-في سي إتش. doi : 10.1002/14356007.a08_209.pub2 . ISBN 978-3527306732.
  14. 1 2 3 سولومونز، تي دبليو غراهام؛ فرايل، كريغ بي. (2004). الكيمياء العضوية . وايلي. ISBN 0-471-41799-8.
  15. ↑ جوناثان كلايدن؛ نيك غريفز؛ ستيوارت وارين (2012). الكيمياء العضوية ( الطبعة الثانية). مطبعة جامعة أكسفورد . ISBN  978-0-19-927029-3.
  16. ↑ غراهام، أ.ر.؛ ميليدج، أ.ف.؛ يونغ، د.ب. (1954). "نواتج أكسدة ثنائي إيزوبوتيلين. الجزء الثالث. نواتج فتح الحلقة لـ 1،2-إيبوكسي-2،4،4-ثلاثي ميثيل بنتان". مجلة الجمعية الكيميائية (مستأنفة) : 2180. doi : 10.1039/JR9540002180 .
  17. ↑ غاسمان، بي جي؛ فان بيرغن، تي جيه (1988). "الإندولات من الأنيلينات: إيثيل 2-ميثيل إندول-5-كربوكسيلات". التخليق العضوي . doi : 10.15227/orgsyn.056.0072المجلدات المجمعة ، المجلد 6، صفحة 601  .
  18. ↑ هوغبيرغ، هانز إريك؛ هيدنستروم، إريك؛ فايغرهاغ، جوناس؛ سيرفي، ستيفانو (1992). "التخليق الانتقائي للإنانتيومرات لـ( S )-2-ميثيل-1-ألكانولات عبر اختزال 2-ميثيل-3-(2-ثيوفين)بروبينالات بواسطة خميرة الخباز". مجلة الكيمياء العضوية 57 (7): 2052-2059 . doi : 10.1021/jo00033a028 .
  19. ↑ بيج، جي إيه؛ تاربل، دي إس (1963). " حمض بيتا-( أو -كربوكسي فينيل) بروبيونيك" . التخليق العضوي . 34 : 8. doi : 10.15227/orgsyn.034.0008المجلدات المجمعة ، المجلد 4، صفحة 136  .
  20. ↑ روبنسون، إتش سي؛ سنايدر، إتش آر (1955). "بيتا-فينيل إيثيل أمين" . التخليق العضوي . 23 : 71. doi : 10.15227/orgsyn.023.0071المجلدات المجمعة ، المجلد 3، صفحة 720  .
  21. ^ شوينك، إي. بابا، د.؛ هانكين، ه.؛ جينسبيرغ، هـ. (1955). "γ-ن-بروبيل بيوتيرولاكتون وحمض البروبيونيك β-(رباعي هيدروفيوريل)" . التوليفات العضوية . 27 : 68. دوى : 10.15227/orgsyn.027.0068المجلدات المجمعة ، المجلد 3، صفحة 742  .
  22. ↑ أليكسكيس، أليكس؛ لينسن، ناتالي؛ مانجيني، بيير (1991). "التكسير بمساعدة الموجات فوق الصوتية لروابط NN في الهيدرازينات بواسطة نيكل راني". Synlett . 1991 (9): 625–626 . doi : 10.1055/s-1991-20818 .
  23. ↑ إندرز، د.؛ بيتر، ر.؛ رينجر، ب.؛ سيباخ، د. (1988). "ألكلة أمينية ثانوية ألفا محبة للنواة: 2-(ثنائي فينيل هيدروكسي ميثيل) بيروليدين" . التخليق العضوي . 58 : 113. doi : 10.15227/orgsyn.058.0113المجلدات المجمعة ، المجلد 6، صفحة 542  .
  24. ↑ رايس، آر جي؛ كون، إي جيه (1963). " N ، N'- ثنائي إيثيل بنزيدين" . التخليق العضوي . 36 : 21. doi : 10.15227/orgsyn.036.0021المجلدات المجمعة ، المجلد 4، صفحة 283  .
  25. ^ ريابشوك ، بافيل. أغوستيني، جيوفاني؛ بوهل، مارجا مارتينا؛ لوند، هنريك. أغابوفا، أناستاسيا؛ جونج، هنريك. جونجي، كاثرين. ماتياس بيلر (8 يونيو 2018). "المحفز النانوي لسيليكون النيكل المعدني - محفز الهدرجة العام القائم على المعادن غير النبيلة" . تقدم العلوم . 4 (6) أكل0761. بيب كود : 2018SciA....4..761R . دوى : 10.1126/sciadv.aat0761 . ردمك 2375-2548 . بمك 5993471 . بميد 29888329 .   
  26. ↑ شانغ، يوانيوان؛ ليو، شاو فاي؛ ليانغ، تشيدا؛ بيتشاك، فلوريان؛ لي، تشيفنغ؛ هايدنرايش، تيم؛ شوكيل، ألكسندر؛ كاي، جي جونغ؛ جيزر، جوكهان؛ دورنهايم، مارتن؛ كلاسين، توماس؛ بيستيدا، كلاوديو (20 ديسمبر 2022). "تطوير سبائك FeTi مستدامة لتخزين الهيدروجين عن طريق إعادة التدوير" (ملف PDF) . مواد الاتصالات . 3 (1): 101. Bibcode : 2022CoMat...3..101S . doi : 10.1038/s43246-022-00324-5 . ISSN 2662-4443 . 
  27. ↑ أرمور، م.-أ (2003). دليل التخلص من المواد الكيميائية الخطرة في المختبرات . مطبعة سي آر سي. ص 331. ISBN  1-56670-567-3.
  28. ↑ "صحيفة بيانات سلامة المواد لألومينيد النيكل" (ملف PDF) . شركة Electronic Space Products International. 1994. مؤرشفة من الأصل (ملف PDF) في 12 سبتمبر 2022.
  29. ↑ US 1563587 ، موراي راني، "طريقة تحضير المواد الحفزية"، صدرت في 1 ديسمبر 1925  (محفز النيكل والسيليكون الأصلي لراني)
  30. ↑ براءة الاختراع الأمريكية رقم 1628190 ، موراي راني، "طريقة إنتاج النيكل المجزأ بدقة"، صدرت في 10 مايو 1927 
  31. ↑ أوروشيبارا، يوشيوكي؛ نيشيمورا، شيجيو (1957). "طريقة لتحضير محفز راني نيكل ذي نشاط أكبر" . نشرة الجمعية الكيميائية اليابانية 30 (2): 199. doi : 10.1246/bcsj.30.199 .
  32. ↑ أوغسطين، روبرت ل. (1996). التحفيز غير المتجانس للكيميائي التركيبي . مطبعة سي آر سي. الصفحات 248-249 . ISBN  0-8247-9021-9.
  33. ↑ باكر، إم إل؛ يونغ، دي جيه؛ وينرايت، إم إس ( 1988). "الترشيح الانتقائي للمركبات البينية NiAl₃ و Ni₂Al₃ لتكوين نيكل راني". مجلة علوم المواد 23 (11): 3921-3926 . Bibcode : 1988JMatS..23.3921B . doi : 10.1007/BF01106814 . S2CID 95576771 .