الهيدروفوسفينيشن

📅 آخر تحديث: ٤ أغسطس ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٤ أغسطس ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 5 صور
الموسوعة الحرة
هيدروفوسفينة الألكين.

الهيدروفوسفينة هي إدخال رابطة ثنائية في رابطة الفوسفور - الهيدروجين . غالبًا ما تُكوّن الهيدروفوسفينة روابط الفوسفور-الكربون عن طريق إضافة روابط PH إلى الروابط المتعددة بين ذرات الكربون، ولكن من المرجح أن يكون هذا التفاعل أكثر فائدة في تفاعلات الفوسفين مع الفورمالديهايد، وهو شكل من أشكال الهيدروكسي ميثيل .

كما هو الحال في تفاعلات الهيدرووظيفية الأخرى، يتأثر معدل التفاعل وتوجهه المكاني بالعامل الحفاز. تتخذ العوامل الحفازة أشكالًا عديدة، ولكن أكثرها شيوعًا هي القواعد ومحفزات الجذور الحرة. [ 1 ] تتضمن معظم تفاعلات الهيدروفوسفنة تفاعلات الفوسفين (PH3). [ 2 ]

الهيدروكسي ألكلة

على الرغم من أن معظم هذا المقال يتناول إضافة روابط PH إلى الألكينات، إلا أن هناك نوعًا مهمًا يتمثل في هيدروفوسفنة الفورمالديهايد . يُحضر كلوريد رباعي (هيدروكسي ميثيل) فوسفونيوم (THPC) من الفوسفين كما يلي :

PH 3 + 4 H 2 C=O + HCl → [P(CH 2 OH) 4 ]Cl

هو ملح أبيض قابل للذوبان في الماء، يُستخدم كمادة أولية في صناعة المواد المقاومة للحريق [ 3 ] ، وكمبيد للميكروبات في أنظمة المياه التجارية والصناعية. تخضع مجموعات الهيدروكسي ميثيل في THPC لتفاعلات استبدال عند معالجتها بالنتريل غير المشبع ألفا، بيتا، أو الأحماض، أو الأميدات، أو الإيبوكسيدات. على سبيل المثال، تحفز القاعدة تفاعل تكثيف بين THPC والأكريلاميد مع إزاحة مجموعات الهيدروكسي ميثيل. (Z = CONH₂ )

[P(CH₂OH ) ₄ ] Cl + NaOH + 3 CH₂ = CHZ → P(CH₂CH₂Z ) ₃ + 4 CH₂O + H₂O + NaCl

تحدث تفاعلات مماثلة عند معالجة THPC بحمض الأكريليك ؛ ومع ذلك، يتم استبدال مجموعة هيدروكسي ميثيل واحدة فقط . [ 4 ]

يتحول THPC إلى ثلاثي (هيدروكسي ميثيل) فوسفين عند معالجته بهيدروكسيد الصوديوم المائي : [ 5 ]

[P(CH₂OH ) ₄ ] Cl + NaOH → P(CH₂OH ) ₃ + H₂O + H₂C = O + NaCl

مسارات الحمض والقاعدة

يتضمن التطبيق المعتاد لعملية الهيدروفوسفنة تفاعلات الفوسفين (PH3 ) . عادةً ما يسمح التحفيز القاعدي بإضافة مستقبلات مايكل مثل الأكريلونيتريل لإنتاج ثلاثي (سيانو إيثيل) فوسفين : [ 2 ]

PH 3 + 3 CH 2 = CHZ → P(CH 2 CH 2 Z) 3 (Z = NO 2 , CN, C(O)NH 2 )

يمكن تطبيق التحفيز الحمضي على تفاعل الهيدروفوسفنة مع الألكينات التي تشكل كاتيونات كربونية مستقرة. وتشمل هذه الألكينات الأيزوبوتيلين والعديد من نظائره: [ 2 ]

PH 3 + R 2 C=CH 2 → R 2 (CH 3 )CPH 2 (R = Me, alkyl, etc)

تحفز القواعد إضافة الفوسفينات الثانوية إلى فينيل ثنائي فينيل فوسفين : [ 6 ]

HPR 2 + CH 2 =CHPR' 2 → R 2 PCH 2 CH 2 PR' 2

أساليب الجذور الحرة

تبدأ العديد من تفاعلات الهيدروفوسفنة بواسطة الجذور الحرة . يُعد كل من AIBN والبيروكسيدات من المحفزات النموذجية، بالإضافة إلى الأشعة فوق البنفسجية . وبهذه الطريقة، يتم تحضير ثلاثي بوتيل فوسفين وثلاثي أوكتيل فوسفين، وهما مركبان مهمان تجاريًا، بنسب جيدة من 1-بيوتين و1 -أوكتين ، على التوالي. [ 2 ]

الهيدروفوسفينة الجذرية.

تتم التفاعلات عن طريق انتزاع ذرة هيدروجين من طليعة الفوسفين، مما ينتج عنه جذر الفوسفينو، وهو نوع كيميائي يحتوي على سبعة إلكترونات. ثم يُضاف هذا الجذر إلى الألكين، ويكتمل التفاعل بانتقال ذرة هيدروجين لاحقة. [ 7 ] يبدو أن بعض تفاعلات الهيدروفوسفنة عالية الكفاءة لا تتم عبر الجذور الحرة، ولكن لا توجد تفسيرات بديلة لذلك. [ 8 ]

التفاعلات المحفزة بالمعادن

لا تُستخدم تفاعلات الهيدروفوسفينة المحفزة بالمعادن على نطاق واسع، على الرغم من أنها خضعت لبحوث مكثفة. وتركز الدراسات بشكل أساسي على مركبات الفوسفين العضوية الثانوية والأولية (R₂PH و RPH₂ على التوالي). ترتبط هذه الركائز بالمعادن، وتُدخل النواتج الإضافية الألكينات والألكاينات في روابط PH عبر آليات متنوعة. [ 9 ] [ 10 ] [ 11 ]

محفزات المعادن الانتقالية المبكرة واللانثانيدات

الآلية المقترحة لعملية الهيدروفوسفينة داخل الجزيء لـ α، ω-بنتينيلفوسفين المحفزة بواسطة اللانثانوسينات.

تُعدّ المعقدات المعدنية ذات التكوين الإلكتروني d⁰ عوامل حفز فعّالة لتفاعلات الهيدروفوسفنة للألكينات والألكاينات البسيطة. [ 12 ] [ 13 ] تتميز التفاعلات داخل الجزيء بسهولتها، على سبيل المثال، عند البدء بـ α،ω- بنتينيل فوسفين. يخضع الفوسفين الأولي لتفاعل تبادل رابطة سيغما مع رابطة ثنائي (ثلاثي ميثيل سيليل) ميثيلين، مُشكّلاً معقد اللانثانيد-فوسفيدو. بعد ذلك، يندمج الألكين أو الألكاين الطرفي المتدلي في رابطة Ln-P. وأخيرًا، يؤدي تحلل رابطة Ln-C بالبروتون بواسطة الفوسفين الأولي إلى تحرير الفوسفين الجديد وإعادة توليد العامل الحفاز. ونظرًا لأن المعدن فقير بالإلكترونات، فإن رابطة MC تكون كافية للتحلل بالبروتون بواسطة الفوسفين الأولي للركيزة.

تتم معظم تفاعلات الهيدروفوسفينة المحفزة بالمعادن عبر وسائط فوسفيدو معدنية . مع ذلك، تتم بعضها عبر وسائط فوسفينيدين معدنية، أي مركبات ذات روابط مزدوجة M=PR. ومن الأمثلة على ذلك تفاعل الهيدروفوسفينة المحفز بالتيتانيوم لثنائي فينيل أسيتيلين مع فينيل فوسفين. [ 14 ] يتضمن هذا النظام طليعة محفز كاتيونية يتم تثبيتها بواسطة مجموعة 2،4،6-ثلاثي (أيزوبروبيل) فينيل الضخمة على الفوسفينيدين والارتباط الأيوني الوثيق لميثيل ثلاثي (خماسي فلورو فينيل) بورات. تخضع هذه الطليعة لتبادل مع فينيل فوسفين لتكوين معقد تيتانيوم-فينيل فوسفينيدين، وهو المحفز. يخضع مركب Ti=PPh لتفاعل إضافة حلقية [2+2] مع ثنائي فينيل أسيتيلين لتكوين ميتالاسيكلوبوتين المقابل. يقوم الركيزة، فينيل فوسفين، بتحليل الرابطة Ti-C بالبروتون، وبعد تحول البروتون، يعيد توليد المحفز ويطلق الفوسفين الجديد.

تم إثبات تفاعل الهيدروفوسفينة 1،4 المحفز بالتيتانيوم لمركبات 1،3-ديين باستخدام ثنائي فينيل فوسفين . [ 15 ] وهو مثال نادر على استخدام محفز d2 . في الخطوة الأولى، يتم إدخال طليعة التيتانيوم (II) في رابطة PH لثنائي فينيل فوسفين (Ph2PH ) .

محفزات المعادن الانتقالية المتأخرة

تتطلب محفزات الهيدروفوسفينة للمعادن الانتقالية المتأخرة، أي تلك التي تعتمد على ثلاثي النيكل والعناصر المجاورة، عمومًا الألكينات والألكاينات ذات البدائل الساحبة للإلكترونات. ويلزم وجود قاعدة قوية كمحفز مساعد. [ 10 ]

الآلية المقترحة لعملية الهيدروفوسفينة المحفزة بواسطة مركب فوسفيدو Pt(II).
الآلية المقترحة لعملية الهيدروفوسفينة المحفزة بواسطة محفز Ni(0).

تعتمد بعض محفزات الهيدروفوسفينة المعدنية المتأخرة على إضافة تأكسدية لرابطة PH. على سبيل المثال، يخضع محفز Pt(0) لإضافة تأكسدية لفوسفين ثانوي لتكوين معقد هيدريدو Pt(II) فوسفيدو المقابل. تحفز هذه الأنظمة هيدروفوسفينة الأكريلونيتريل، على الرغم من إمكانية تحقيق هذا التفاعل دون استخدام محفزات معدنية. تحدث خطوة تكوين رابطة PC الرئيسية من خلال إضافة خارجية من نوع مايكل. [ 10 ]

تتضمن الآلية المعتادة لعملية الهيدروفوسفنة باستخدام محفزات المعادن المتأخرة إدخال الألكين في الرابطة بين المعدن والفوسفور. كما يُمكن إدخاله في الرابطة بين المعدن والهيدروجين. وينتج الفوسفين من خلال حذف اختزالي لرابطة PC بدلاً من رابطة PH في نظام غلوك. [ 16 ] [ 17 ] أما في محفز Ni(0)، فتتضمن العملية إضافة أكسدة لرابطة PH إلى المعدن، متبوعة بإدخال الألكين في الرابطة MH.

التحفيز بواسطة المجموعة الرئيسية

من المعروف أن عملية الهيدروفوسفينة بين الجزيئات المحفزة بالكالسيوم تتم باستخدام مركب β-ديكيتيميناتو. [ 18 ]

إن استخدام سلائف الفوسفور (V) يستلزم إدخال الألكينات والألكاينات في روابط PH لأكاسيد الفوسفين الثانوية: [ 19 ]

R 2 P(O)H + CH 2 =CHR → R 2 P(O)CH 2 CH 2 R

يمكن إجراء التفاعل باستخدام المحفزات المعدنية أو بادئات الجذور الحرة.

للمزيد من القراءة

  • موتا، أ.؛ فراغالا، إ. ل.؛ ماركس، ت. ج. (2005). "طاقة وآلية تفاعل الهيدروفوسفينة/الحلقنة للفوسفينولكين بوساطة مركبات اللانثانيد العضوية. تحليل باستخدام نظرية الكثافة الوظيفية". مركبات عضوية فلزية . 24 (21): 4995. doi : 10.1021/om050570d .
  • دوغلاس، إم آر؛ ستيرن، سي إل؛ ماركس، تي جيه (2001). "الهيدروفوسفينة/الحلقنة داخل الجزيء للفوسفينوألكينات والفوسفينوألكاينات المحفزة بواسطة مركبات اللانثانيدات العضوية: النطاق والانتقائية والآلية". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 123 (42): 10221-10238 . Bibcode : 2001JAChS.12310221D . doi : 10.1021/ja010811i . PMID 11603972 . 
  • دوغلاس، إم آر؛ ماركس، تي جيه (2000). "الهيدروفوسفينة/الحلقنة داخل الجزيء للفوسفينوألكينات والفوسفينوألكاينات المحفزة بواسطة مركبات اللانثانيدات العضوية". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 122 (8): 1824. Bibcode : 2000JAChS.122.1824D . doi : 10.1021/ja993633q .
  • دوغلاس، إم آر؛ أوغاساوارا، إم؛ هونغ، إس؛ ميتز، إم في؛ ماركس، تي جيه (2002). ""توسيع السقف": تخليق وتوصيف محفزات جديدة من الأورجانولانثانيدات ذات التناظر C1- الكيرالي أوكتاهيدروفلورينيل وتطبيقها في تفاعلات التدوير الانتقائية الفراغية للأمينوألكينات والفوسفينوألكينات. Organometallics . 21 (2): 283. doi : 10.1021/om0104013 .
  • كاواوكا، أ.م.؛ دوغلاس، م.ر.؛ ماركس، ت.ج. (2003). "محفزات أولية متجانسة من ألكيل وأميد اللانثانيدات تتوسط بكفاءة عملية الهيدروفوسفنة/التكوير داخل الجزيء. ملاحظات حول النطاق والآلية". مركبات عضوية فلزية . 22 (23): 4630. doi : 10.1021/om030439a .
  • سكريبان، سي.؛ جلوك، دي إس؛ زاخاروف، إل إن؛ كاسيل، دبليو إس؛ ديباسكوال، إيه جي؛ جولين، جيه إيه؛ راينغولد، إيه إل (2006). "تكوين روابط P-C وC-C عن طريق إضافة مايكل في تفاعل الهيدروفوسفين المحفز بالبلاتين وفي التفاعلات المتكافئة لمركبات فوسفيد البلاتين مع الألكينات المنشطة". الكيمياء العضوية المعدنية . 25 (24): 5757. doi : 10.1021/om060631n .
  • سكريبان، سي.؛ كوفاسيك، آي.؛ جلوك، دي إس (2005). "مادة مضافة بروتونية تثبط تكوين النواتج الثانوية في عملية الهيدروفوسفنة المحفزة بالبلاتين للأوليفينات المنشطة. دليل على تكوين روابط P-C وC-C عن طريق إضافة مايكل". مركبات عضوية فلزية . 24 (21): 4871. doi : 10.1021/om050433g .
  • Wicht, DK; Kourkine, IV; Lew, BM; Nthenge, JM; Glueck, DS (1997). "هدرجة فوسفينة الأكريلونيتريل المحفزة بالبلاتين عبر إدخال الأوليفين في رابطة Pt-P". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 119 (21): 5039. Bibcode : 1997JAChS.119.5039W . doi : 10.1021/ja970355r .
  • كوفاسيك، آي.؛ ويشت، دي. ك.؛ غريوال، إن. إس.؛ غلوك، دي. إس.؛ إنكارفيتو، سي. دي.؛ غوزي، آي. إيه.؛ راينغولد، إيه. إل. (2000). "الهيدروفوسفنة غير المتماثلة للأوليفينات المنشطة المحفزة بواسطة Pt(Me-Duphos): التخليق الانتقائي للإنانتيومرات للفوسفينات الكيرالية". مركبات عضوية فلزية . 19 (6): 950. doi : 10.1021/om990882e .
  • برينجل، بي جي؛ سميث، إم بي (1990). "الهيدروفوسفينة المحفزة بالبلاتين (0) للأكريلونيتريل". مجلة الجمعية الكيميائية، الاتصالات الكيميائية (23): 1701. doi : 10.1039/C39900001701 .
  • سادو، أ.د .؛ توغني، أ. (2005). "الإضافة الانتقائية للإنانتيومرات للفوسفينات الثانوية إلى ميثاكريلونيتريل: التحفيز والآلية". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 127 (48): 17012-17024 . Bibcode : 2005JAChS.12717012S . doi : 10.1021/ja0555163 . PMID: 16316248 . 
  • هوانغ، واي؛ بولاركات، إس إيه؛ لي، واي؛ ليونغ، بي إتش (2010). "الهيدروفوسفينة غير المتماثلة للإينونات المحفزة بالبلاديوم (II): طريقة فعالة للوصول إلى الفوسفينات الثلاثية الكيرالية". مجلة الاتصالات الكيميائية . 46 (37): 6950-2 . doi : 10.1039/C0CC00925C . PMID 20730193 . 
  • شو، سي.؛ جون هاو كينارد، جي.؛ هينرسدورف، إف.؛ لي، واي.؛ بولاركات، إس. إيه.؛ ليونغ، بي. إتش. (2012). "مركبات الفوسفابالاداسيكل الكيرالية كعوامل حفازة فعالة للهدرجة الفوسفينية غير المتماثلة لإسترات ميثيليدين مالونات المستبدلة: الوصول المباشر إلى الفوسفينات الكيرالية الثلاثية الوظيفية". مركبات عضوية فلزية . 31 (8): 3022. doi : 10.1021/om201115n .
  • هوانغ، واي؛ بولاركات، إس إيه؛ تيانغ، إس؛ تشيو، آر جيه؛ لي، واي؛ ليونغ، بي إتش (2012). "البناء الجزيئي غير المتماثل المحفز بواسطة البالاداسيكل لمركبات حلقية غير متجانسة ثلاثية الكيرالية عن طريق الإضافة التدريجية لروابط H–P–H إلى ثنائي (إينونات)". مركبات عضوية فلزية . 31 (13): 4871. doi : 10.1021/om300405h .
  • هوانغ، واي؛ بولاركات، إس إيه؛ لي، واي؛ ليونغ، بي إتش (2012). "الهيدروفوسفينة غير المتماثلة للإينونات المحفزة بواسطة البالاداسيكل لتخليق الفوسفينات الثلاثية الكيرالية C* وP*". الكيمياء اللاعضوية . 51 (4): 2533-2540 . doi : 10.1021/ic202472f . PMID 22289417 . 
  • هوانغ، واي؛ تشيو، آر جيه؛ لي، واي؛ بولاركات، إس إيه؛ ليونغ، بي إتش (2011). "التخليق المباشر لثنائي الفوسفين الثلاثي الكيرالي عبر هيدروفوسفنة غير متماثلة محفزة بالبلاديوم (II) للديينونات". رسائل عضوية . 13 (21): 5862-5865 . doi : 10.1021/ol202480r . PMID 21985055 . 
  • ديرا، إي جيه؛ بانتازيس، دي إيه؛ ماكدونالد، آر؛ روزنبرغ، إل. (2007). "مركب فوسفيد الروثينيوم عالي التفاعل يُظهر رابطة باي Ru−P". مركبات عضوية فلزية . 26 (6): 1473. doi : 10.1021/om0700056 .
  • ديرا، إي جيه؛ بانتازيس، دي إيه؛ ماكدونالد، آر؛ روزنبرغ، إل. (2010). "إضافة حلقية متناسقة [2+2] للألكينات إلى رابطة مزدوجة من الروثينيوم والفوسفور". Angewandte Chemie International Edition . 49 (19): 3367–3370 . doi : 10.1002/anie.201000356 . PMID 20358572 . 
  • درة، EJ. ماكدونالد، ر.؛ روزنبرغ، L. (2010). “التحميل الحلقي [2+2] للألكينات في Ru-P π-Bond”. الاتصالات الكيميائية . 46 (25): 4592-4594 . دوى : 10.1039 / C002765K . بميد 20458386 . 
  • جيبسون، جي إل؛ مورو، كي إم إي؛ ماكدونالد، آر؛ روزنبرغ، إل. (2011). "التخليق الانتقائي للديستيريومرات لمركب فوسفين ثانوي "كيرالي عند الروثينيوم"". مجلة إنورجانيكا كيميكا أكتا . 369 : 133-139 . doi : 10.1016/j.ica.2010.12.058 .

مراجع

  1. ↑ سفارا، يورغن؛ ويفرلينغ، نوربرت؛ هوفمان، توماس (2006). "مركبات الفوسفور العضوية". موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية . doi : 10.1002/14356007.a19_545.pub2 . ISBN 3527306730.
  2. ١ ٢ ٣ ٤ تروفيموف، بوريس أ.؛ أربوزوفا، سفيتلانا ن.؛ غوساروفا، نينا ك. (١٩٩٩). "الفوسفين في تخليق مركبات الفوسفور العضوية". المراجعات الكيميائية الروسية . ٦٨ (٣): ٢١٥-٢٢٧ . Bibcode : 1999RuCRv..68..215T . doi : 10.1070/RC1999v068n03ABEH000464 . S2CID 250775640 . 
  3. ^ سفارا، يورغن. ويفرلينج، نوربرت. هوفمان، توماس (2006). “مركبات الفوسفور العضوية”. موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية . فاينهايم: وايلي-VCH. دوى : 10.1002/14356007.a19_545.pub2 . رقم ISBN 3527306730.
  4. ↑ فوللو، دبليو جيه (1966). "تفاعلات استبدال الهيدروكسي ميثيل في كلوريد رباعي (هيدروكسي ميثيل) فوسفونيوم". الهندسة الكيميائية الصناعية، بحوث وتطوير المنتجات ، 58 (4): 346-349 . doi : 10.1021/i360020a011 .
  5. ↑ م. كابورالي، ل. غونسالفي، ف. زانوبيني، م. بيروزيني "تخليق الرابطة ثنائية السن (P,N) القابلة للذوبان في الماء PTN(Me)" التخليق غير العضوي، 2011، المجلد 35، ص 92-108. doi : 10.1002/9780470651568.ch5
  6. ↑ كينغ، ر. بروس (1972). "الفوسفينات الثلاثية المتعددة ومركباتها المعدنية". مجلة أبحاث الكيمياء . 5 (5): 177-185 . doi : 10.1021/ar50053a003 .
  7. ↑ كوين، إل دي دليل كيمياء الفوسفور العضوي؛ جون وايلي وأولاده: نيويورك، 2000؛ الصفحات 28-29.
  8. ↑ ألونسو، فرانسيسكو؛ موغلي، يانينا؛ راديفوي، غابرييل؛ يوس، ميغيل (2012). "هدرجة فوسفنة انتقائية للمواقع للألكينات بدون مذيب أو محفز". الكيمياء الخضراء . 14 (10): 2699. doi : 10.1039/c2gc35898k . hdl : 11336/95357 .
  9. ↑ غرينبيرغ، س.؛ ستيفان، د. و. (2008). "التنشيط القياسي والحفزي لروابط P–H وP–P". مجلة الجمعية الكيميائية . 37 (8): 1482–1489 . doi : 10.1039/B612306F . PMID 18648674 . 
  10. 1 2 3 غلوك، ديفيد س. (2010). "التطورات الحديثة في تكوين رابطة C–P المحفزة بالمعادن". تكوين رابطة CX . مواضيع في الكيمياء العضوية المعدنية. المجلد 31. الصفحات 65-100 . doi : 10.1007/978-3-642-12073-2_4 . ISBN   978-3-642-12072-5.
  11. ↑ روزنبرغ، إل آر. ACS Catal. 2013، 3، 2845. روزنبرغ، إل. (2013). "آليات الهيدروفوسفنة المحفزة بالمعادن للألكينات والألكاينات". ACS Catalysis . 3 (12): 2845–2855 . doi : 10.1021/cs400685c .
  12. ↑ بانج، كريستين أ.؛ ووترمان، روري (2016). "تحديات في عملية الهيدروفوسفنة التحفيزية". مجلة الكيمياء الأوروبية . 22 (36): 12598-12605 . doi : 10.1002/chem.201602749 . PMID 27405918 . 
  13. ↑ تريفونوف، أ.أ.؛ باسالوف، إ.ف.؛ كيسيل، أ.أ. (2016). "استخدام مركبات اللانثانيدات العضوية في تفاعلات الهيدروفوسفينة والهيدروأمين التحفيزية بين الجزيئات لروابط الكربون المتعددة". دالتون ترانزكشنز . 45 (48): 19172-19193 . doi : 10.1039/C6DT03913H . PMID 27891536 . 
  14. ↑ تشاو، جي.؛ باسولي، إف.؛ كيلغور، يو. جيه.؛ فان، إتش.؛ أنيثا، إتش.؛ هوفمان، جيه. سي.؛ وو، جي.؛ مينديولا، دي. جيه. (2006). "مركبات التيتانيوم المتعادلة والمزدوجة الأيونية ذات التناسق المنخفض والتي تحمل وظيفة الفوسفينيدين الطرفية. دراسات هيكلية وطيفية ونظرية وحفزية تتناول الرابطة المتعددة Ti−P". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 128 (41): 13575-85 . Bibcode : 2006JAChS.12813575Z . doi : 10.1021/ja064853o . PMID 17031972 . 
  15. ↑ بيريه، أ.؛ كومت، ف.؛ مويس، س.؛ لو جندر، ب. (2010). "أول تفاعل هيدروفوسفينيشن 1،4 لـ 1،3-دايينات محفز بالتيتانيوم". مجلة الكيمياء الأوروبية . 16 (1): 64-67 . doi : 10.1002/chem.200901863 . PMID 19918817 . 
  16. ↑ شوليوبين، م.و.؛ كازانكوفا، م.أ.؛ بيليتسكايا، إ.ب. (2002). "التحفيز الهيدروفوسفيني للستيرين". رسائل عضوية . 4 (5): 761-763 . doi : 10.1021/ol017238s . PMID 11869121 . 
  17. ↑ كازانكوفا، م.أ.؛ شوليوبين، م.أ.؛ بوريسينكو، أ.أ.؛ بيليتسكايا، إ.ب. (2002). "تخليق ألكيل (ثنائي فينيل) فوسفينات عن طريق هيدروفوسفنة الفينيل أريلات المحفزة بواسطة معقدات الفلزات الانتقالية". المجلة الروسية للكيمياء العضوية . 38 (10): 1479. doi : 10.1023/A:1022552404812 . S2CID 94929172 . 
  18. ↑ كريمن، مارك؛ باريت، أنتوني؛ هيل، مايكل؛ هيتشكوك، بيتر؛ بروكوبيو، بانايوتيس (2007). "الهيدروفوسفينة بين الجزيئات المحفزة بالكالسيوم" . مركبات عضوية فلزية . 26 (12): 2953-2956 . doi : 10.1021/om070200k . تاريخ الاسترجاع: 3 مارس 2025 .
  19. ↑ هان، لي-بياو؛ أونو، يوتاكا؛ شو، تشينغ؛ شيمادا، شيغيرو (2010). "إضافة ماركوفنيكوف الانتقائية للغاية لمركبات H-سبيروفوسفوران فائقة التكافؤ إلى الألكينات بوساطة أسيتات البلاديوم: العمومية والآلية". نشرة الجمعية الكيميائية اليابانية . 83 (9): 1086-1099 . doi : 10.1246/bcsj.20100141 .