تفاعل جاب-كلينجمان

📅 آخر تحديث: ٢٦ يوليو ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٢٦ يوليو ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 4 صور
الموسوعة الحرة

يُعد تفاعل جاب -كلينجمان تفاعلاً كيميائياً يُستخدم لتخليق الهيدرازونات من أحماض بيتا كيتو (أو إسترات بيتا كيتو) وأملاح أريل ديازونيوم . [ 1 ] [ 2 ] [ 3 ] [ 4 ] [ 5 ] [ 6 ] سُمي التفاعل نسبةً إلى الكيميائيين فرانسيس روبرت جاب وفيليكس كلينجمان .

رد فعل جاب-كلينجمان

تُستخدم نواتج الهيدرازون الناتجة عن تفاعل جاب-كلينجمان في أغلب الأحيان كمركبات وسيطة في تخليق جزيئات عضوية أكثر تعقيدًا. على سبيل المثال، يمكن تسخين ناتج فينيل هيدرازون في وجود حمض قوي لإنتاج الإندول عبر تفاعل فيشر لتخليق الإندول . [ 7 ] [ 8 ]

يُستخدم تفاعل جاب-كلينجمان لتخليق الإندولات

إذا وُجدت مجموعة مغادرة في موضع آخر من ناتج تفاعل جاب-كلينجمان، فيمكن للهيدرازون أن يُحلق في ذلك الموقع عبر تفاعل استبدال ليعطي بيرازول . تُعد هذه العملية جزءًا أساسيًا من تخليق البيراكلوفوس والمركبات ذات الصلة: [ 9 ]

آلية التفاعل

لتوضيح الآلية، سنتناول تفاعل إستر جاب-كلينجمان. الخطوة الأولى هي نزع بروتون من إستر بيتا-كيتو. يؤدي التفاعل النيوكليوفيلي لأنيون الإينولات 2 مع ملح الديازونيوم إلى إنتاج مركب الآزو 3. وقد تم عزل المركب الوسيط 3 في حالات نادرة. مع ذلك، في معظم الحالات، ينتج عن تحلل المركب الوسيط 3 مركب وسيط رباعي السطوح 4 ، والذي يتحلل بسرعة ليحرر حمض الكربوكسيل 6. بعد تبادل الهيدروجين ، يتم إنتاج الهيدرازون النهائي 7 .

آلية تفاعل جاب-كلينجمان
آلية تفاعل جاب-كلينجمان

التطبيقات

تخليق الإندول: تخضع الهيدرازونات المتكونة في هذا التفاعل لتخليق الإندول فيشر.

تخليق البيرازول: عند إجراء عملية التكوير الحلقي، ينتج عن الهيدرازونات البيرازولات.

تحضير مشتقات الآزو.

يستخدم على نطاق واسع في الكيمياء الطبية للهياكل الحلقية غير المتجانسة.

مراجع

  1. ^ فرانسيس روبرت جاب ، فيليكس كلينجمان (1887). "Ueber Benzolazo- und Benzolhydrazofettsäuren" . Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft . 20 (2): 2942–2944 . دوى : 10.1002/cber.188702002165 .
  2. ^ فر جاب. إف كلينجمان (1887). "Zur Kenntniss der Benzolazo- und Benzolhydrazopropionsäuren (ص 3284-3286)" . Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft . 20 (2): 3284–3286 . دوى : 10.1002/cber.188702002234 .
  3. ^ فر جاب. إف كلينجمان (1887). "Ueber sogenannte »gemischte Azoverbindungen" . Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft . 20 (2): 3398–3401 . دوى : 10.1002/cber.188702002268 .
  4. ^ فر جاب. إف كلينجمان (1888). "Ueber die دستور einiger sogenannten Gemischten Azoverbindungen" . Liebigs Annalen der Chemie . 247 (2): 190– 225. دوى : 10.1002/jlac.18882470208 .
  5. ↑ فيليبس، آر آر ، التفاعلات العضوية 1959 ، 10 ، 143.
  6. ↑ رينولدز، جي إيه؛ فان ألان، جي إيه . أورغ. سينث. ، كول. المجلد 4، ص 633 (1963)؛ المجلد 32، ص 84 (1952) ( تمت أرشفة المقالة في 16 يوليو 2012 على موقع Wayback Machine )
  7. ↑ بومان، ر. إي.؛ غودبيرن، ت. ج.؛ رينولدز، أ. أ. (1972). "1،3،4،5-رباعي هيدرو بنز[ cd ]إندولات ومركبات ذات صلة. الجزء الأول. توليف جديد لـ 3،4-ثنائي هيدرو بنز[ cd ]إندول-5(1 H )-أون (كيتون أوهل)". مجلة الجمعية الكيميائية، معاملات بيركن 1 : 1121. doi : 10.1039/P19720001121 .
  8. ↑ ماير، دكتور في الطب؛ كروز، إل آي (1984). "وحدات بناء الإرغولين: تخليق 3،4-ثنائي هيدرو-6-ميثوكسي بنز[ cd ]إندول-5(1 H )-أون (كيتون 6-ميثوكسي-أول) و3،4-ثنائي هيدرو بنز[ cd ]إندول-5(1 H) -أون (كيتون أول) عبر نزع كربوكسيل جديد من إندول-2-كربوكسيلات". مجلة الكيمياء العضوية 49 (17): 3195-3199 . doi : 10.1021/jo00191a028 .
  9. ↑ لامبرث، كليمنس (2002). "إجراء مُحسَّن لتحضير 1-أريل-4-هيدروكسي-1 H- بيرازولات". مجلة التحضيرات والإجراءات العضوية الدولية . 34 (1): 98-102 . doi : 10.1080/00304940209355748 .