رد فعل نيف

في الكيمياء العضوية ، يُعرف تفاعل نيف بأنه تفاعل عضوي يصف التحلل المائي الحمضي لملح نيتروألكان أولي أو ثانوي ₍ R -NO₂ ₎ إلى ألدهيد ( R-CH=O ) أو كيتون ( R₂C =O ) ونيتروكسيل (HNO)، الذي يتحول بسرعة إلى أكسيد النيتروز ( N₂O ) . وقد كان هذا التفاعل موضوعًا للعديد من المراجعات الأدبية ^{. [ 1 ] [} ₂ ^{] [ 3 ]}

أُبلغ عن هذا التفاعل عام 1894 من قِبل الكيميائي جون أولريك نيف ، ^{[ 4 ]} الذي عالج ملح الصوديوم للنيتروإيثان بحمض الكبريتيك، مما أسفر عن إنتاج أكسيد النيتروز بنسبة 85-89% ، وأسيتالدهيد بنسبة 70% على الأقل . مع ذلك، كان كونوفالوف رائدًا في هذا التفاعل قبل ذلك بعام، أي في عام 1893، ^{[ 5 ]} حيث حوّل ملح البوتاسيوم لـ1-فينيل نيتروإيثان بحمض الكبريتيك إلى أسيتوفينون .

آلية التفاعل التي تبدأ من ملح النيترونات كما هو موضح في بنيتي الرنين 1a و 1b موضحة أدناه:

يُبرتَن الملح مُكَوِّنًا حمض النيترونيك 2 (وقد عُزلت هذه النيترونات في بعض الحالات)، ثم يُعاد برتَنته مرة أخرى إلى أيون الإيمينيوم 3. يهاجم الماء هذا الوسيط في إضافة نيوكليوفيلية مُكَوِّنًا المركب 4 الذي يفقد بروتونًا، ثم يفقد الماء مُكَوِّنًا 1- نيتروزو -ألكانول 5، الذي يُعتقد أنه المسؤول عن اللون الأزرق الداكن لمزيج التفاعل في العديد من تفاعلات نيف. يُعاد ترتيب هذا الوسيط إلى نيتروكسيل 6 (مُكَوِّنًا أكسيد النيتروز 6c إلى 6b ) وأيون الأوكسونيوم 7 الذي يفقد بروتونًا لتكوين مركب الكربونيل .

لاحظ أن تكوين ملح النيترونات من مركب النيترو يتطلب ذرة هيدروجين ألفا ، وبالتالي فإن التفاعل يفشل مع مركبات النيترو الثلاثية.

تُعدّ تفاعلات نيف شائعة في التخليق العضوي ، لأنها تُحوّل تفاعل هنري إلى طريقة ملائمة لإضافة المجموعات الوظيفية في  الموضعين β و γ. ^{[ 6 ]} فعلى سبيل المثال، يُدمج هذا التفاعل مع تفاعل مايكل في تخليق γ- كيتو-كربونيل ميثيل 3-أسيتيل-5-أوكسوهكسانوات ، وهو وسيط سيكلوبنتينون بحد ذاته : ^{[ 7 ] [ 8 ]}

في كيمياء الكربوهيدرات ، تُعد هذه طريقة لتمديد سلسلة الألدوزات ، كما هو الحال في وضع العلامات النظيرية لـ C ¹⁴ - D ‐مانوز و C ¹⁴ - D ‐جلوكوز من D ‐أرابينوز و C ¹⁴ ‐نيتروميثان (الخطوة الأولى هنا هي تفاعل هنري ):

أما رد الفعل المعاكس فهو تحلل وول .