كيمياء الأورجانثاليوم

📅 آخر تحديث: ٢٩ يوليو ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٢٩ يوليو ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 3 صور
الموسوعة الحرة

مركبات الأورجانو ثاليوم هي مركبات تحتوي على رابطة كربون - ثاليوم . هذا المجال غير متطور بشكل كافٍ نظرًا لقلة تطبيقاته وسمية الثاليوم العالية. يمكن استنتاج سلوك مركبات الأورجانو ثاليوم من سلوك مركبات الأورجانو غاليوم والأورجانو إنديوم . مركبات الأورجانو ثاليوم (III) أكثر عددًا من مركبات الأورجانو ثاليوم (I). [ 1 ]

كيمياء الأورجانثاليوم (I)

بنية ثلاثي Tl(C 6 H 3 -2,6-(C 6 H 3 -2,6-Me 2 ) 2 . [ 2 ] رمز اللون: أرجواني = Tl.

لا تزال مركبات الأورجانوثاليوم (I) غامضة ومحدودة النطاق. وتؤدي محاولات توليد مركب فينيل ثاليوم البسيط إلى تفاعل عدم تناسب ، مما ينتج عنه مشتقات ثاليوم (III): [ 3 ]

3  TlCl  + 3  LiPh  → TlCl 3  + 3  LiCl  + 2  Tl

وعلى النقيض من ذلك، يشكل مركب ثلاثي (ثلاثي ميثيل سيليل) ميثيل ثاليوم الضخم رباعيًا مستقرًا، [ 4 ] كما توجد أيضًا مركبات أريل ثاليوم (I) الضخمة. [ 5 ]

من أشهر أنواع مركبات الثاليوم العضوية أحادية التكافؤ مركب سيكلوبنتاديينيد الثاليوم . وينتج هذا المركب عن تفاعل أملاح الثاليوم أحادية التكافؤ، مثل كبريتات الثاليوم ، مع السيكلوبنتاديين. ويتخذ مركب سيكلوبنتاديينيد الثاليوم أحادية التكافؤ بنية سلسلة متعرجة من السيكلوبنتاديينيد والثاليوم. [ 6 ]

كيمياء الأورجانثاليوم (III)

مركبات ثلاثي الألكيل

في الحالة الغازية والسائلة، تكون مركبات ثلاثي ألكيل الأورجانوثاليوم أحادية ومسطحة. أما في الحالة الصلبة، فتوجد تفاعلات جزيئية كبيرة بين المونومرات. [ 7 ]

يمكن تحضير مركبات ثلاثي ألكيل الثاليوم، مثل مركبات الإنديوم والغاليوم، من ثلاثي هاليدات الثاليوم وكواشف غرينيارد أو كواشف الليثيوم العضوية ، مع العلم أن الأول قد ينتج عنه معقد الإيثر للمنتج. [ 7 ] ويمكن تحضير ثلاثي ميثيل الثاليوم من يوديد الميثيل ، وميثيل الليثيوم ، ويوديد الثاليوم الأحادي . [ 7 ] ويمكن تحضير ثلاثي إيثيل الثاليوم بطريقة مماثلة.

يمكن لمركبات ثلاثي ألكيل الثاليوم أن تخضع لتبادل ألكيل مع نفسها ومع بعض الهيدروكربونات الحمضية مثل الألكاينات وسيكلوبنتاديين . بعض مركبات ثلاثي ألكيل الثاليوم حساسة للضوء . [ 8 ]

مركبات ثنائية الألكيل

مركبات ثنائي ألكيل الثاليوم (III) هي أملاح أيونية. وهي قابلة للذوبان في الماء، وأيونات الهيدروكسيد فيها قاعدية قوية. أما الكاتيونات فهي خطية، تشبه مركبات ثنائي ألكيل الزئبق المتساوية إلكترونياً . [ 9 ] [ 8 ] [ 10 ] [ 11 ] ومع ذلك، قد توجد تراكيب ثنائية أو متعددة في المذيبات غير القطبية أو البلورات .

يمكن تحضير R 2 TlX من نسب متكافئة من كواشف غرينيارد وثلاثي هاليدات الثاليوم ، أو ثلاثي ألكيل الثاليوم وحمض هيدروهاليك . [ 8 ] [ 11 ] بدلاً من ذلك، تتفاعل ثنائي ألكيل الزئبق مع ثلاثي هاليدات الثاليوم لإنتاج أملاح ثنائي ألكيل الثاليوم، بدلاً من ثلاثي ألكيل الثاليوم، [ 7 ] وتؤكسد بعض أملاح أريلديازونيوم رباعي فلوروبورات معدن الثاليوم.

تتميز مركبات ثنائي ألكيل الثاليوم بثباتها العالي في الهواء والرطوبة. [ 8 ] يمكن استبدال ذرة الهاليد بالنيوكليوفيلات ، ويمكن انتزاع مجموعة الألكيل بواسطة أسيتات الزئبق . يؤكسد المركب (C5F6 ) 2TlBr هاليدات المعادن منخفضة التكافؤ، مانحًا كلا رابطتي الألكيل للمعادن ومختزلًا نفسه إلى بروميد الثاليوم (I) .

مشتقات الأريل

يُعدّ تفاعل ثلاثي فلورو أسيتات الثاليوم (III) مع الأرينات (وإلى حدٍّ أقلّ مع الألكينات) أبرز إسهامات كيمياء الثاليوم العضوية في التخليق العضوي . يُعتبر الثاليوم (III) مُحِبّاً للإلكترونات أقوى من الزئبق (II) ، حيث يُنتج مشتقات أريل ثاليوم (III): [ 12 ] [ 8 ]

ArH + Tl(O2 CCF 3 ) 3 → ArTl(O2 CCF 3 ) 2 + H O 2 CCF 3

يمكن أيضًا تحضير مركبات الأريلثاليوم مباشرةً من TlCl 3 من خلال عملية التبادل الفلزي ( استبدال إيبسو ) على حمض البورونيك . [ 13 ] يؤدي وجود فائض من حمض البورونيك إلى تكوين كلوريد ثنائي أريلثاليوم.

تتميز ثنائيات هاليدات فينيل ثاليوم بطبيعتها الحمضية لويس ، وتميل إلى إزالة هالوبنزين المقابل . وتصبح أقل استقرارًا كلما اتجهنا لأسفل الدورة، أما ثنائي اليوديد فهو غير معروف. [ 13 ]

يمكن للنيوكليوفيلات أن تحل محل ذرة الهاليد، كما أن عدم التناسب إلى هاليدات الثاليوم (III) وهاليدات ثنائي فينيل الثاليوم ممكن أيضًا.

يتحول ثنائي الكلوريد إلى كلوريد الزئبق . [ 13 ]

تاريخ

تم تحضير أول مركب عضوي من الثاليوم، وهو كلوريد ثنائي إيثيل ثاليوم، في عام 1870، بعد فترة وجيزة من اكتشاف عنصر الثاليوم . [ 14 ]

انظر أيضاً

مراجع

  1. ↑ سي. إلشنبرويش (2006). المركبات العضوية الفلزية . دار نشر VCH. الصفحات 126-128 . ISBN  978-3-527-29390-2.
  2. ↑ رايت، روبرت جيه؛ فيليبس، أندرو دي؛ هينو، شيرلي؛ باور، فيليب بي. (2005). "تخليق وتفاعلية مشتقات الثاليوم(I) ثنائية الوحدات Ar'TlTlAr' وثلاثية الوحدات (Ar''Tl) 3 (Ar'، Ar'' = مجموعة تيرفينيل ضخمة): رابطة Tl(I)−Tl(I) في الأنواع المرتبطة بروابط أحادية السن". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 127 (13): 4794–4799 . doi : 10.1021/ja0432259 . PMID 15796545 . 
  3. ↑ داسنت، و. إي. (1965). المركبات غير الموجودة . نيويورك: مارسيل ديكر. ص 84. LCCN 65-27436 .   
  4. ↑ أوهل، فيرنر؛ كيملينغ، سفين أوفه؛ كلينكهامر، كارل فيلهلم؛ شوارتز، فولفغانغ (1997). "Tl I [C(SiMe 3 ) 3 ]—مركب ألكيل ثاليوم (<SCP>I</SCP>) ذو رباعي سطوح مشوه من ذرات الثاليوم في الحالة الصلبة". Angewandte Chemie International Edition in English . 36 ( 1–2 ): 64–65 . doi : 10.1002/anie.199700641 .
  5. ↑ نيمير، مارك؛ باور، فيليب ب. (1998). "تخليق وبنية الحالة الصلبة لـ 2,6-Trip2C6H3Tl (Trip=2,4,6-iPr3C6H2): مركب أريل ثاليوم (I) أحادي الجزيء مع ذرة ثاليوم أحادية التناسق". Angewandte Chemie International Edition . 37 (9): 1277–1279 . doi : 10.1002/(SICI)1521-3773(19980518)37:9 < 1277::AID-ANIE1277 > 3.3.CO ; 2-T . PMID 29711226 . 
  6. ↑ جي جي إيش، آر بي كينج، محرران (1981). التخليق العضوي المعدني، المجلد 2: مركبات المعادن غير الانتقالية . دار النشر الأكاديمية.
  7. 1 2 3 4 هاوسكروفت، كاثرين (2018). الكيمياء غير العضوية ( الطبعة الخامسة). بيرسون . الصفحات 887-892 . ISBN   978-1-292-13414-7.
  8. 1 2 3 4 5无机化学丛书 第二卷[ كتب الكيمياء غير العضوية ] . 科学出版社. 2018. ص 524 – 528. ISBN  978-7-03-056380-4.
  9. ↑ Dasent 1965 ، ص 84.
  10. ↑ هاوسكروفت، كاثرين (2018). الكيمياء غير العضوية ( الطبعة الخامسة). بيرسون . الصفحات 887-892 . ISBN   978-1-292-13414-7.
  11. 1 2 غرينوود، نورمان ن .؛ إيرنشو، آلان (1997). كيمياء العناصر ( الطبعة الثانية). باتروورث-هاينمان. الصفحات 262-265 . doi : 10.1016/C2009-0-30414-6 . ISBN   978-0-08-037941-8.
  12. ↑ تايلور؛ كينزل، فرانك؛ ماكيلوب، ألكسندر (1976). "2-يودو-بارا-زيلين". التخليق العضوي . 55 : 70first1=إدوارد سي. doi : 10.15227/orgsyn.055.0070 .
  13. 1 2 3 تشالنجر، فريدريك؛ ريتشاردز، أوزوالد ف. (1934). "94. مشتقات عضوية من البزموت والثاليوم" . مجلة الجمعية الكيميائية (مستأنفة) : 405-411 . doi : 10.1039/jr9340000405 . ISSN 0368-1769 . 
  14. ↑ لي، أ.ج. (1970-01-01). "كيمياء الأورجانوثاليوم" . المراجعات الفصلية، الجمعية الكيميائية . 24 (2): 310-329 . doi : 10.1039/QR9702400310 . ISSN 0009-2681 .