باريس الخضراء
الأخضر الباريسي ( أسيتات النحاس الثنائي ثلاثي الزرنيخ أو أسيتو أرسنيت النحاس الثنائي ) هو صبغة تحتوي على الزرنيخ والنحاس . وهو مسحوق بلوري أخضر زمردي يُعرف أيضًا باسم أخضر ميتيس ، وأخضر شفينفورت ، وأخضر ساتلر ، والأخضر الزمردي ، وأخضر فيينا ، وأخضر الإمبراطور ، أو أخضر الجبل . وهو شديد السمية [ 5 ] ، ولذلك استُخدم أيضًا كمبيد للقوارض والحشرات [ 6 ] . صيغته الكيميائية هي Cu ( C₂H₃O₂ ) ₂ · 3Cu ( AsO₂ ) ₂ [ 7 ] .
صُنعت هذه المادة عام ١٨١٤ لتكون صبغةً تُستخدم في صناعة طلاء أخضر زاهٍ، وقد استخدمها العديد من الرسامين البارزين في القرن التاسع عشر. ويُقال إن لون الأخضر الباريسي يتراوح بين الأزرق المخضر الباهت عند طحنه ناعماً جداً، والأخضر الداكن عند طحنه خشناً. ونظراً لاحتوائها على الزرنيخ، تُعدّ هذه الصبغة شديدة السمية، وقد يتلاشى لونها بسرعة في اللوحات.
التحضير والهيكلة
يمكن تحضير اللون الأخضر الباريسي بدمج أسيتات النحاس (II) وثلاثي أكسيد الزرنيخ . [ 8 ] وقد تم تأكيد البنية بواسطة علم البلورات بالأشعة السينية . [ 7 ]
تاريخ
في عام 1814، ابتكر صانعا الدهانات فيلهلم ساتلر وفريدريش روس، في شفينفورت بألمانيا، اللون الأخضر الباريسي لصالح شركة فيلهلم للأصباغ والرصاص الأبيض. كانا يسعيان لإنتاج صبغة أكثر ثباتًا من اللون الأخضر الذي ابتكره شيل ، بهدف ابتكار لون أخضر أقل عرضة للتغير اللوني حول الكبريتيدات. وفي عام 1822، نشر جوستوس فون ليبيغ وأندريه براكونوت وصفة اللون الأخضر الزمردي. [ 9 ]
في عام 1867، سُمّيَ الصباغ الأخضر الباريسي، واعتُرِفَ رسميًا كأول مبيد حشري كيميائي في العالم. ونظرًا لاحتوائه على الزرنيخ، كان تصنيعه خطيرًا وسامًا، مما أدى في كثير من الأحيان إلى حالات تسمم في المصانع. [ 10 ] [ 11 ] عرّض إنتاج الأخضر الباريسي عمال المصانع في مرافق إنتاج الأصباغ لمركبات الزرنيخ الخطرة المحمولة جوًا، مما أدى إلى حالات متكررة من التسمم الحاد والمزمن. ولأن الصباغ كان يُتداول على شكل مسحوق ناعم، كان العمال أكثر عرضة للاستنشاق والتعرض الداخلي طويل الأمد. هذه المخاطر الصحية جعلت الأخضر الباريسي أحد أخطر الأصباغ الصناعية في ذلك العصر. [ 12 ]
في ذلك الوقت، تم الإشادة باللون الأخضر الزمردي باعتباره بديلاً أكثر متانة وحيوية للون الأخضر الذي ابتكره شيل، على الرغم من أنه سيثبت لاحقًا أنه يتدهور بسرعة ويتفاعل مع الدهانات المصنعة الأخرى.
صبغة
في اللوحات، تُنتج الصبغة لونًا أخضر داكنًا غنيًا مع مسحة زرقاء خفيفة. بالمقارنة، فإن لون شيل الأخضر يميل إلى الأصفر، وبالتالي، فهو أقرب إلى الأخضر الليموني. [ 13 ] : 220 وقد شاع استخدام اللون الأخضر الباريسي في القرن التاسع عشر نظرًا للونه البراق. [ 13 ] : 223 كما سُمّي أيضًا بالأخضر الزمردي لتشابهه مع لون الأحجار الكريمة العميق.
الديمومة
تميل هذه الصبغة إلى أن تصبح داكنة اللون وتتحول إلى اللون البني. وقد ظهرت هذه المشكلة بالفعل في القرن التاسع عشر. ففي دراسة أجريت عام ١٨٨٨، تبين أن الألوان المائية التي تحتوي على هذه الصبغة تصبح داكنة اللون وتتحول إلى اللون البني عند تعرضها للضوء الطبيعي والهواء. أما التجارب التي أجريت في مطلع القرن العشرين فقد أسفرت عن نتائج متباينة. فقد وجد البعض أن اللون الأخضر الباريسي يتدهور قليلاً، بينما ذكرت مصادر أخرى أن الصبغة مقاومة للعوامل الجوية. [ ١٣ ] : ٢٢٧ وقد يُعزى هذا التباين إلى استخدام كل تجربة نوعًا مختلفًا من اللون الأخضر الباريسي. [ ١٣ ] : ٢٢٨
لقد تغير لون باريس الأخضر في Descente des Vaches بواسطة Théodore Rousseau بشكل ملحوظ. [ 14 ]
أصباغ ذات صلة
من المركبات الطبيعية المشابهة معادن الكالكوفيليت Cu18Al2 (AsO4 ) 3 ( SO4 ) 3 ( OH) 27 · 36H2O ، والكونيكالسيت CaCu (AsO4 ) (OH) ، والكورنوبيت Cu5 (AsO4 ) 2 ( OH )4 · H2O ، والكورنواليت Cu5 ( AsO4 ) 2 ( OH ) 4 · H2O ، والليروكونيت Cu2Al ( AsO4 ) ( OH ) 4 · 4H2O . وتتراوح ألوان هذه المعادن من الأزرق المخضر إلى الأخضر المصفر قليلاً .
يُعدّ اللون الأخضر لشيل صبغةً نحاسيةً زرنيخيةً أبسط كيميائيًا وأقلّ بريقًا وأقلّ ثباتًا، وقد استُخدمت لفترةٍ وجيزةٍ نسبيًا قبل تحضير اللون الأخضر الباريسي لأول مرة، وذلك في حوالي عام 1814. كان شائعًا كصبغةٍ لورق الجدران، وكان يتحلل مع الرطوبة والعفن إلى غاز الأرسين . استُخدم اللون الأخضر الباريسي في ورق الجدران إلى حدٍ ما، وربما كان يتحلل بطريقةٍ مماثلة. [ 15 ] استُخدمت كلتا الصبغتين سابقًا في تركيبات أحبار الطباعة.
استخدم الرومان القدماء أحد هذه المعادن، ربما الكونيكالسيت ، كصبغة خضراء. ويُقال إن طلاء باريس الأخضر الذي استخدمه الانطباعيون كان يتكون من جزيئات خشنة نسبيًا. لاحقًا، تم إنتاج المادة الكيميائية بطحنها إلى جزيئات أصغر فأصغر، ودون إزالة الشوائب بعناية، مما أثر سلبًا على ثباتها. ومن المرجح أنها طُحنت بشكل أنعم لاستخدامها في الألوان المائية والأحبار.
الاستخدامات التاريخية
تلوين
استُخدم اللون الأخضر الباريسي على نطاق واسع من قِبل فناني القرن التاسع عشر. وهو موجود في العديد من لوحات كلود مونيه وبول غوغان ، اللذين وجدا صعوبة في محاكاة لونه باستخدام المواد الطبيعية. [ 13 ] : 256 [ 16 ]
فينسنت فان جوخ، صورة ذاتية (مُهداة إلى بول جوجان) ، سبتمبر 1888. لاحظ الخلفية الزاهية والطبقة التحتية باللون الأخضر الباريسي.
جورج سورا، يوم أحد على جزيرة لا غراند جات : مثال على عمل من أعمال المدرسة الانطباعية الجديدة باستخدام اللون الأخضر الزمردي [ 17 ]
مبيد حشري
في عام 1867، اكتشف مزارعون في ولايتي إلينوي وإنديانا فعالية مبيد باريس الأخضر ضد خنفساء البطاطا الكولورادية ، وهي آفة زراعية شرسة. ورغم المخاوف المتعلقة بسلامة استخدام مركبات الزرنيخ على المحاصيل الغذائية، أصبح مبيد باريس الأخضر الطريقة المفضلة لمكافحة هذه الخنفساء. وبحلول ثمانينيات القرن التاسع عشر، أصبح مبيد باريس الأخضر أول مبيد حشري كيميائي يُستخدم على نطاق واسع في العالم. [ 18 ] كما ساهم الاستخدام الزراعي الواسع النطاق لمبيد باريس الأخضر في التلوث البيئي طويل الأمد، حيث تراكمت مركبات الزرنيخ في التربة وأنظمة المياه بعد الرش المتكرر على المحاصيل والبساتين. ولم يتحلل هذا المركب بسهولة، مما سمح ببقاء مخلفات سامة في البيئات المعالجة. [ 19 ] كما استُخدم على نطاق واسع في الأمريكتين لمكافحة دودة براعم التبغ، هيليوثيس فيريسنس . [ 20 ] وللقضاء على دودة ثمار التفاح ، كان يُخلط مع الجير ويُرش على أشجار الفاكهة. [ 21 ]
تم رشّ مبيد "باريس غرين" بكثافة من الطائرات في إيطاليا وسردينيا وكورسيكا خلال عام 1944، وفي إيطاليا عام 1945 لمكافحة الملاريا . [ 22 ] وقد استُخدم سابقًا لقتل الفئران في مجاري باريس ، ومن هنا اكتسب اسمه الشائع. [ 23 ]
ومع ذلك، تسبب تصنيع المبيد الحشري في العديد من المضاعفات الصحية لعمال المصنع، وفي بعض الحالات كان مميتاً. [ 24 ]
خلط "الأخضر الباريسي" وغبار الطرق استعدادًا لرش الجداول وأماكن تكاثر البعوض خلال الحرب العالمية الثانية
يُستخدم كمبيد حشري، ملصق صادر عن دائرة الصحة العامة الأمريكية
تجليد الكتب
على مدار القرن التاسع عشر، استُخدم اللون الأخضر الباريسي وأصباغ الزرنيخ المشابهة في الكتب، لا سيما في أغلفة الكتب القماشية، وحواف صفحاتها، والملصقات والزخارف، وفي الرسوم التوضيحية المطبوعة أو اليدوية. وشاع استخدام هذا الملون بشكل خاص في تجليد الكتب التي تعود إلى خمسينيات وستينيات القرن التاسع عشر والمنشورة في ألمانيا وإنجلترا وفرنسا والولايات المتحدة. وتراجع استخدام الأصباغ المحتوية على الزرنيخ في أواخر القرن التاسع عشر مع ازدياد الوعي بسميتها وتوفر بدائل أقل سمية تعتمد على الكروم والكوبالت. ومنذ فبراير 2024، بدأت العديد من المكتبات الألمانية بمنع وصول الجمهور إلى مخزونها من كتب القرن التاسع عشر، للتحقق من مدى التسمم. [ 25 ] [ 26 ] وقد قام مشروع الكتاب المسموم بفهرسة الكتب ذات هذه التجليدات. [ 27 ]
ورق جدران
أصبح اللون الأخضر الباريسي طلاءً شائعًا في ورق الجدران المُنتَج بكميات كبيرة، ويُعتقد أن ذلك قد قلّل من عمره الافتراضي. [ 28 ] وقد يؤدي التعرض المطوّل لغبار صبغة اللون الأخضر الباريسي، نتيجة استخدامه في ورق الجدران، إلى التسمم المزمن بالزرنيخ، مما يؤثر على الجهازين العصبي والهضمي. [ 29 ] وقد حُفظت عينات من ورق الجدران من تلك الحقبة في كتاب " ظلال من جدران الموت" .
ألعاب نارية
استُخدمت هذه الصبغة في العديد من تركيبات الألعاب النارية التاريخية لخلق تأثيرات اللهب الأزرق. ومع ذلك، فإن استخدامها التجاري غير ممكن بسبب سمية المركب العالية. [ 30 ]
انظر أيضاً
الحواشي
- ↑ اللون المعروض في مربع اللون أعلاه يطابق اللون المسمى الأخضر الزمردي في كتاب مايرز وبول لعام 1930 بعنوان قاموس الألوان ، نيويورك: 1930 ماكجرو هيل ؛ يظهراللون الأخضر الزمردي في الصفحة 75، اللوحة 26، عينة اللون J10.
مراجع
- ↑ "الصحة والسلامة في الفنون - أصباغ الرسم والتلوين" . قسم الإدارة البيئية، مدينة توسان، أريزونا. مؤرشف من الأصل في 20 يوليو 2011. تم الاطلاع عليه في 7 فبراير 2011 .
- 1 2 "بيانات سلامة أسيتوأرسينيت النحاس" (ملف PDF) . شركة تورنتو للأبحاث الكيميائية. 7 أكتوبر 2019. تم الاطلاع عليه بتاريخ 21 أكتوبر 2025 .
- ↑ "باريس الخضراء SDS" (ملف PDF) . دلهي، الهند: المجلس المركزي لمكافحة التلوث . تم الاطلاع عليه بتاريخ 21 أكتوبر 2025 .
- ↑ "دليل الجيب الخاص بالمعهد الوطني للسلامة والصحة المهنية بشأن المخاطر الكيميائية" .
- ↑ "صحيفة حقائق المواد الخطرة" (ملف PDF) . وزارة الصحة والخدمات لكبار السن في ولاية نيوجيرسي . تم الاطلاع عليها بتاريخ 7 فبراير 2011 .
- ↑ "مخاطر تصنيع باريس جرين وشيلز جرين". المراجعة الشهرية لمكتب إحصاءات العمل الأمريكي . 5 (2): 78-83 . 1917. JSTOR 41829377 .
- 1 2 بيرتليك، ف. (1977). "Die Kristallstruktur von Cu 2 As 3 O 6 CH 3 COO". Zeitschrift für Kristallographie . 145 ( 1– 2): 35– 45. بيب كود : 1977ZK....145...35P . دوى : 10.1524/zkri.1977.145.1-2.35 .
- ↑ "H.Wayne Richardson, "Copper Compounds" in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry 2005, Wiley-VCH, Weinheim. doi : 10.1002/14356007.a07_567
- ↑ زيسكي، فيث (1995). "دراسة لألوان بول سيزان المائية مع التركيز على الزمرد" . المعهد الأمريكي للحفظ . مجموعة الكتاب والورق: حولية.
- ↑ هاينز، ويليامز (1954). الصناعة الكيميائية الأمريكية: الخلفية والبدايات، 1608-1910 - الفصل 22: تحديث الصناعات القديمة . المجلد 1. شركة دي. فان نوستراند، الصفحات 355-369 .
- ↑ إمسلي ، جون (2005). عناصر القتل: تاريخ السموم . مطبعة جامعة أكسفورد . ص 118. ISBN 9780192805997.
- ↑ هيوز، مايكل ف.؛ بيك، باربرا د.؛ تشين، يو؛ لويس، آري س.؛ توماس، ديفيد ج. (أكتوبر 2011). " التعرض للزرنيخ وعلم السموم: منظور تاريخي" . العلوم السمية . 123 (2): 305-332 . doi : 10.1093/toxsci/kfr184 . ISSN 1096-6080 . PMC 3179678. PMID 21750349 .
- 1 2 3 4 5 فيدلر، إنجي؛ بايرد، مايكل أ. (2012). "الأخضر الزمردي وأخضر شيل". أصباغ الفنانين: دليل لتاريخها وخصائصها . المجلد 3. واشنطن العاصمة: المعرض الوطني للفنون. الصفحات 219-271 .
- ↑ كيون، كاتريين؛ بون، ياب ج.؛ بويتيل، ر.؛ شيمازدا، ي. (يوليو 2013). "تدهور اللون الأخضر الزمردي في الطلاء الزيتي ومساهمته في التغير السريع في لون لوحة نزول الأبقار (1834-1835)" . دراسات في الحفظ . 58 (3): 199-210 . doi : 10.1179/2047058412Y.0000000063 . JSTOR 42751821 .
- ↑ زواكي، ألكسندر ج. (23 يناير 2018). "كيف تتعامل المكتبة مع كتاب نادر وخطير لعينات ورق الجدران" . أطلس أوبسكورا .
- ↑ مارس، آشلي غروف (11 يونيو 2020). "متحف كرايسلر للفنون |" . متحف كرايسلر للفنون . تم الاطلاع عليه في 3 أغسطس 2024 .
- ↑ ليبشر، يوراي. "جورج سورا، يوم أحد على لا غراند جات" . كولورلكس .
- ↑ سورنسن، دبليو. كونر (1995). إخوة الشبكة، علم الحشرات الأمريكي، 1840-1880 . مطبعة جامعة ألاباما . الصفحات 124-125 . ISBN 978-081730755-4.
- ↑ هيوز، مايكل ف.؛ بيك، باربرا د.؛ تشين، يو؛ لويس، آري س.؛ توماس، ديفيد ج. (أكتوبر 2011). " التعرض للزرنيخ وعلم السموم: منظور تاريخي" . العلوم السمية . 123 (2): 305-332 . doi : 10.1093/toxsci/kfr184 . ISSN 1096-6080 . PMC 3179678. PMID 21750349 .
- ↑ بلانكو، كارلوس (2012). "هيليوثيس فيريسنس وقطن بي تي في الولايات المتحدة" . المحاصيل والأغذية المعدلة وراثيًا: التكنولوجيا الحيوية في الزراعة وسلسلة الغذاء . 3 (3): 201-212 . Bibcode : 2012GMCFB...3..201B . doi : 10.4161/gmcr.21439 . PMID 22892654 .
- ↑ «وزير الزراعة في الولايات المتحدة يقدم نصيحة» . صحيفة فيكتوريا ديلي تايمز . 27 مارس 1895. ص 2.
- ↑ جاستن م. أندروز، دكتوراه في العلوم (1963). "الطب الوقائي في الحرب العالمية الثانية، الفصل الخامس: شمال أفريقيا وإيطاليا وجزر البحر الأبيض المتوسط" . واشنطن العاصمة: مكتب الجراح العام، وزارة الجيش. ص 281. مؤرشف من الأصل في 28 مايو 2003. تم الاطلاع عليه في 30 سبتمبر 2008 .
- ↑ إدواردز، لين؛ لوليس، جوليا (2003). كتاب الطلاء الطبيعي . روديل، إنك. ISBN 978-087596914-5.
- ↑ وورتون، جيمس سي. (2010). قرن الزرنيخ: كيف سُممت بريطانيا الفيكتورية في المنزل والعمل والترفيه . مطبعة جامعة أكسفورد . ص 162. ISBN 9780191623431.
- ↑ "Arsenbelastete Bücher" [ كتب ملوثة بآرسن ] . www.uni-bielefeld.de (باللغة الألمانية). جامعة بيليفيلد . 2024. مؤرشفة من الأصلي في 11 مارس 2024 . تم الاسترجاع في 6 مارس 2024 .
- ^ مايكل بيلز (4 مارس 2024). "Warum von grünen Büchern eine Gefahr ausgeht" [ لماذا تعتبر الكتب الخضراء خطيرة ] . الثقافة > ارسن. فيلت (باللغة الألمانية). مؤرشفة من الأصلي في 4 مارس 2024 . تم الاسترجاع 17 مارس 2024 .
- ↑ جامعة ديلاوير. "تجليد الكتب بالزرنيخ | مشروع الكتاب المسموم" . مشروع الكتاب المسموم .
- ↑ بارتريب، بي دبليو جيه (1994). "ما مدى خضرة ستارتي؟: التسمم البيئي بالزرنيخ والمثال المنزلي الفيكتوري" . المجلة التاريخية الإنجليزية . 109 (433): 891-913 . doi : 10.1093/ehr/CXI.433.891 . ISSN 0013-8266 . JSTOR 574537 .
- ↑ هيوز، مايكل ف.؛ بيك، باربرا د.؛ تشين، يو؛ لويس، آري س.؛ توماس، ديفيد ج. (أكتوبر 2011). " التعرض للزرنيخ وعلم السموم: منظور تاريخي" . العلوم السمية . 123 (2): 305-332 . doi : 10.1093/toxsci/kfr184 . ISSN 1096-6080 . PMC 3179678. PMID 21750349 .
- ↑ ماكلين، جيه إتش (1980). الألعاب النارية: من وجهة نظر كيمياء الحالة الصلبة . فيلادلفيا، بنسلفانيا: مطبعة معهد فرانكلين. ص 144. ISBN 978-0-89168-032-1.
للمزيد من القراءة
- هيوز، مايكل ف.؛ وآخرون (2011). " التعرض للزرنيخ وعلم السموم: منظور تاريخي" . العلوم السمية . 123 (2): 305-332 . doi : 10.1093/toxsci/kfr184 . PMC 3179678. PMID 21750349 .
روابط خارجية
- دراسات حالة في الطب البيئي - سمية الزرنيخ
- كيف يتم صنع اللون الأخضر الزمردي
- قائمة الملوثات الوطنية - صحيفة حقائق عن النحاس ومركباته
- أخضر زمردي، كولورلكس
- درجات اللون الأخضر
- الأسيتات
- الزرنيخ
- مركبات النحاس (II)
- المبيدات الحشرية
- أصباغ عضوية
- مبيدات القوارض
