إعادة ترتيب سيمبيناكول

إعادة ترتيب شبه البيناكول هو تفاعل إعادة ترتيب في الكيمياء العضوية يتضمن كحولًا غير متجانس الاستبدال من النوع R1R2 ₍ HO)C–C(X)R3R4 _{. يمكن} أن يكون البديل غير المتجانس هالوجينًا ₍ Cl، Br، I)، أو مجموعة توسيلات ، أو مجموعة ميسيلات، أو مجموعة ثيول . يحدث هذا التفاعل بإزالة المجموعة المغادرة X، مُكَوِّنًا كاتيونًا كربونيًا كمركز ناقص الإلكترونات. ثم تنتقل إحدى مجموعات الألكيل المجاورة إلى ذرة الكربون الموجبة في إزاحة 1،2 . بالتزامن مع هذه الإزاحة، تتشكل رابطة باي من الأكسجين إلى الكربون، مما يساعد في إزاحة المجموعة المهاجرة من موضعها. والنتيجة هي كيتون أو ألدهيد . ^{[ 1 ]} في تعريف آخر، تشترك جميع عمليات إعادة ترتيب شبه البيناكول في نوع تفاعلي مشترك يكون فيه مركز الكربون المحب للإلكترونات، بما في ذلك على سبيل المثال لا الحصر الكربوكاتيونات، مجاورًا لذرة كربون تحتوي على الأكسجين ويمكنه دفع هجرة 1،2 لرابطة C–C أو C–H لإنهاء العملية، مما يؤدي إلى توليد مجموعة كربونيل . ^{[ 2 ]}

تم تعريف إعادة ترتيب شبه البيناكول بأنه "أي عملية تذكرنا بإعادة ترتيب البيناكول التي تستخدم مادة أولية غير ثنائية الهيدروكسيل". ^{[ 3 ]}

يمكن تصنيف تفاعل إعادة الترتيب إلى أربعة أنواع. النوع الأول يشمل جميع الكحولات غير المتجانسة المستبدلة في الموضع 2. أما النوع الثاني، فيشمل كحولات الأليل . ويتكون الكربوكاتيون عن طريق إضافة إلكتروفيلية إلى مجموعة الألكين باستخدام إلكتروفيلات مثل أيونات الهالونيوم ، وأحماض برونستد، وأحماض لويس . في النوع الثالث، تكون الركائز هي الإيبوكسيدات ، وخاصة كحولات 2،3-إيبوكسي. أما النوع الرابع، فيشمل تفاعلات ألفا هيدروكسي كيتونات وألفا هيدروكسي إيمينات. وتُعرف تفاعلات النوع الرابع أيضًا باسم إعادة ترتيب الأسيلوين .

على الرغم من تشابه إعادة ترتيب البيناكول مع إعادة ترتيب البيناكول، إلا أن إعادة ترتيب شبه البيناكول تختلف عنها في أن الكاتيون لا يتكون من ثنائي هيدروكسيل متجاور 1،2. ويُعرف هذا التفاعل مع كحولات الديازوا باسم إعادة ترتيب تيفينو-ديميانوف .