أسيلوين

📅 آخر تحديث: ٢٥ يوليو ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٢٥ يوليو ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 5 صور
الموسوعة الحرة

بنية الأسيلوين النموذجي.

في الكيمياء العضوية ، تُعدّ الأسيلوينات أو الكيتونات ألفا هيدروكسي [ 1 ] فئة من المركبات العضوية ذات الصيغة العامة R−C(O)CH(OH)−R' ، وتتكون من مجموعة هيدروكسيل ( −OH ) مجاورة لمجموعة كيتون ( >C=O ). ويُشتق اسم الأسيلوين من كونها ناتجة عن اقتران اختزالي لمجموعات أسيل الكربوكسيل ( −C(=O)OH ). [ 1 ] وهي إحدى الفئتين الرئيسيتين من الكيتونات الهيدروكسيلية ، وتتميز بموقع مجموعة الهيدروكسيل بالنسبة للكيتون؛ ففي هذه الصيغة، تقع مجموعة الهيدروكسيل على ذرة الكربون ألفا ، مما يفسر التسمية الثانوية للكيتون ألفا هيدروكسي .

توليف

توجد تفاعلات عضوية كلاسيكية لتخليق الأسيلوينات.

الأكسدة باستخدام السلفونيلوكساريدينات

عندما تقوم السلفونيلوكسازيريدينات بأكسدة الإينولات، فإن الأخير يتفاعل عن طريق الإزاحة النيوكليوفيلية عند ذرة الأكسجين الفقيرة بالإلكترونات في حلقة الأوكسازيريدين.

أكسدة الإينولات بواسطة سلفونيلوكسازيريدين

يُوسَّع نطاق هذا النوع من التفاعلات ليشمل التخليق غير المتماثل باستخدام أوكسازيريدينات كيرالية مشتقة من الكافور (أوكسازيريدين الكافور سلفونيل). يتيح كل متصاوغ الوصول الحصري إلى أحد المتصاوغين المرآتيين الممكنين . يُطبَّق هذا التعديل في التخليق الكلي لهولتون تاكسول .

متصاوغان ضوئيان من كامفورسلفونيل أوكسازيريدين

في أكسدة الإينولات لمركب سيكلوبنتاديينون المذكور أدناه [ 8 ] باستخدام أي من متماثلي الكافور، يتم الحصول على المتماثل العابر (trans) نظرًا لمحدودية وصول مجموعة الهيدروكسيل في الوضع المقابل (cis) . لم ينتج عن استخدام الأوكسازيريدين القياسي أي أسيلوين.

مثال على أكسدة الإينولات

ردود الفعل

فويغت أمينيشن

انظر أيضاً

  • جليكول ألدهيد ، وهو جزيء ذو صلة يعادل الأسيلوين مع مجموعتي R على شكل هيدروجين (وبالتالي فهو ألدهيد وليس كيتون).

مراجع

  1. 1 2 الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية (IUPAC )، موسوعة المصطلحات الكيميائية ، الطبعة الخامسة (الكتاب الذهبي) (2025). النسخة الإلكترونية: (2006 – ) " أسيلوين ". doi : 10.1351/goldbook.A00126
  2. ↑ بلومفيلد، جيه جيه؛ أوسلي، دي سي؛ نيلكي، جيه إم (1976). "تكثيف الأسيلوين"، في التفاعلات العضوية ، المجلد 23. doi : 10.1002/0471264180.or023.02
  3. ↑ تابر، دوغلاس ف. (26 يناير 2004). "تخليق وانغ لمركب 11-O-دي بنزويل تاشيرونين" . بوابة الكيمياء العضوية . تفاعل المركب 2 إلى المركب 14. تم الاطلاع عليه في 7 يونيو 2024 . 
  4. ↑ تشو لونغهو؛ تشانغ يونغمين؛ شي داكينغ (2000). "تفاعلات الاقتران الاختزالي بين الجزيئات وداخلها للكيتون-نيتريل المحفزة بيوديد الساماريوم (II)". التخليق : 91-98 . doi : 10.1055/s-2000-6220 .
  5. ↑ تابر، دوغلاس ف. (26 يناير 2004). "التخليق الانتقائي الفراغي التحفيزي" . بوابة الكيمياء العضوية . أبرز ما في الكيمياء العضوية . تم الاطلاع عليه في 7 يونيو 2024 . 
  6. ↑ ديفيس، فرانكلين أ.؛ فيشواكارما، لال س.؛ بيلمرز، جوان ج.؛ فين، جون (1984). "تخليق مركبات ألفا-هيدروكسي كربونيل (أسيلوينات): الأكسدة المباشرة للإينولات باستخدام 2-سلفونيلوكسازيريدينات". مجلة الكيمياء العضوية 49 (17): 3241-3243 . doi : 10.1021/jo00191a048 .
  7. ↑ ديفيس، إف إيه؛ حق، إم إس؛ أولاتوفسكي، تي جي؛ تاوسون، جي سي (1986). "الأكسدة غير المتماثلة لإينولات الإستر والأميد باستخدام أوكسازيريدينات (كامفوريل سلفونيل) جديدة". مجلة الكيمياء العضوية 51 (12): 2402. doi : 10.1021/jo00362a053 .
  8. ↑ هيوز، تشامبرز سي؛ ميلر، أوبراي ك؛ تراونر، ديرك (2005). "نهج كهروكيميائي لدراسة غواناكاستيبينات" (ملف PDF) . رسائل الكيمياء العضوية 7 (16): 3425-3428 . doi : 10.1021/ol047387l . PMID 16048308. مؤرشف من النسخة الأصلية (ملف PDF) بتاريخ 4 سبتمبر 2006. 
  9. ^ فون ماير، إي. فويغت، كارل (1886). "Ueber die Einwirkung von primären Aminen Aminen auf Benzoïn" [ حول تأثير الأمينات العطرية الأولية على الجاوي ] . جيه براكت. الكيمياء. (باللغة الألمانية). 34 (1): 1– 27. دوى : 10.1002/prac.18860340101 .
  10. ↑ لورانس، ستيفن أ. (2004). الأمينات: التخليق والخواص والتطبيقات . مطبعة جامعة كامبريدج . ISBN 978-0-521-78284-5.
  11. ^ روث، ليبكي (1972). "توليف Indol- und Carbazol-Derivaten aus α-Hydroxyketonen und Aromatischen Aminen" [ توليف مشتقات الإندول والكربازول من α-hydroxyketones والأمينات العطرية ] . أرشيف دير فارمازي (في المانيا). 305 (3): 159-171 . دوى : 10.1002/ardp.19723050302 . بميد 5048240 . S2CID 84990819 .