سيلينوسلفيد

ثنائي ميثيل سيلينوسلفيد، وهو سيلينوسلفيد بسيط موجود في بعض أنواع الثوم . [ 1 ]

في الكيمياء ، يشير مصطلح سيلينوسلفيد إلى فئات متميزة من المركبات العضوية وغير العضوية التي تحتوي على الكبريت والسيلينيوم. تحتوي المشتقات العضوية على روابط Se-S، بينما تكون المشتقات غير العضوية أكثر تنوعًا.

مركبات السيلينيوم العضوية

تُصنف هذه الأنواع على أنها مركبات عضوية كبريتية ومركبات عضوية سيلينيومية . وهي هجينة من ثنائي الكبريتيدات العضوية وثنائي السيلينيدات العضوية .

التحضير، والبنية، والتفاعلية

تم تحضير مركبات السيلينوسلفيد عن طريق تفاعل هاليدات السيلينيل مع الثيولات: [ 2 ]

RSeCl + R'SH → RSeSR' + HCl

يقع التوازن بين ثنائي السيلينيدات وثنائي الكبريتيدات على اليسار:

RSeSeR + R'SSR'-{\displaystyle {\ce {<<=>}}} 2 RSeSR'

بسبب سهولة هذا التوازن، فإن العديد من أفضل الأمثلة الموصوفة لكبريتيدات السيلينيوم هي مركبات حلقية، حيث تستقر روابط S-Se داخل الجزيء. ومن الأمثلة على ذلك كبريتيد السيلينيوم-1،8 للنفثالين . [ 3 ] يبلغ طول رابطة السيلينيوم-الكبريت حوالي 220 بيكومتر، وهو متوسط ​​طول رابطة SS ورابطة Se-Se النموذجية.

حدوث

توجد مجموعات السيلينوسلفيد في جميع الكائنات الحية تقريبًا كجزء من إنزيمات البيروكسيداز المختلفة ، مثل بيروكسيداز الجلوتاثيون ومختزلة الثيوريدوكسين . تتشكل هذه المجموعات من خلال اقتران تأكسدي لبقايا السيلينوسيستين والسيستين . [ 2 ] يُغذّي هذا التفاعل تحلل البيروكسيدات الخلوية، التي قد تكون شديدة الضرر ومصدرًا للإجهاد التأكسدي . يتميز السيلينوسيستين بانخفاض جهد اختزاله مقارنةً بالسيستين، مما يجعله مناسبًا جدًا للبروتينات المشاركة في النشاط المضاد للأكسدة . [ 4 ]

تم تحديد مركبات السيلينوسلفيد في بعض أنواع نباتات الثوم [ 1 ] وفي البن المحمص. [ 5 ] يحتوي الشكل الثديي لبروتين مختزلة الثيوريدوكسين على بقايا سيلينوسيستين تُشكّل ثيوسيلينيد (مشابه لثنائي الكبريتيد ) عند الأكسدة. [ 6 ]

مركبات السيلينوسلفيد غير العضوية

صبغة الكادميوم الأحمر

تُعرف أيضاً بعض مركبات السيلينيد الكبريتيد غير العضوية. أبسطها مادة كبريتيد السيلينيوم ، التي تتمتع بخصائص طبية. وهي تتخذ هياكل متنوعة للكبريت العنصري، ولكن مع استبدال بعض ذرات الكبريت بذرات السيلينيوم.

توجد مركبات السيلينيد الكبريتيد غير العضوية الأخرى على شكل معادن وأصباغ. ومن الأمثلة على ذلك سيلينوسلفيد الأنتيمون.

يتكون صبغ الكادميوم الأحمر من كبريتيد سيلينيد الكادميوم. وهو محلول صلب من كبريتيد الكادميوم ، وهو أصفر اللون، وسيلينيد الكادميوم ، وهو بني داكن. يُستخدم كصبغ فني. [ 7 ] على عكس مركبات السيلينوسلفيد العضوية ، وعلى عكس سيلينيد الكبريتيد نفسه، لا توجد رابطة S - Se في CdS₁₋ₓSeₓ أو في Sb₂S₃₋ₓSeₓ .

مراجع

  1. 1 2 كاي، شياو جيا؛ أودين، بيتر سي؛ بلوك، إريك؛ تشانغ، شينغ؛ كيمبي، بروس دي؛ سوليفان، جيمس جيه. (1994). "كيمياء الثوميات: تحديد المركبات العضوية السيلينية المتطايرة ذات الوفرة الطبيعية من الثوم، وثوم الفيل، والبصل، والثوم المعمر الصيني باستخدام كروماتوغرافيا الغاز الفراغي مع كشف الانبعاث الذري". مجلة الكيمياء الزراعية والغذائية . 42 (10): 2081-2084 . doi : 10.1021/jf00046a002 .
  2. هامساث ، أكيل؛ شيان، مينغ (2020). "كيمياء وبيولوجيا مركبات السيلينينيل الكبريتية وأحماض الثيوسيلينيك" . مضادات الأكسدة وإشارات الأكسدة والاختزال . 33 ( 16): 1143-1157 . doi : 10.1089/ars.2020.8083 . PMC 7698873. PMID 32151152 .  
  3. مينوالد، جيرولد؛ دوبلايز، ديفيد؛ كلاردي، جون (1977). "النفثالينات ذات الجسور المحيطة. 2. جسور الكالكوجين ثنائية الذرة غير المتماثلة". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 99 (23): 7743-7744 . doi : 10.1021/ja00465a074 .
  4. بيون بي جيه، كانغ واي كيه (مايو 2011). " التفضيلات التركيبية وقيمة pK(a) لبقايا السيلينوسيستين". البوليمرات الحيوية . 95 (5): 345-353 . doi : 10.1002/bip.21581 . PMID 21213257. S2CID 11002236 .  
  5. ميخيا، جوريس؛ برايسون، جوشوا م.؛ فوندرهايد، آن ب.؛ مونتيس-بايون، ماريا؛ كاروسو، جوزيف أ. (2003). "دراسات حول المركبات العضوية المتطايرة المحتوية على السيلينيوم في البن المحمص". مجلة الكيمياء الزراعية والغذائية . 51 (17): 5116-5122 . doi : 10.1021/jf034210h . PMID 12903978 . 
  6. لي، س.-ر.؛ بار-نوي، س.؛ كوون، ج.؛ ليفين، ر.ل.؛ ستادتمان، ت.س.؛ ري، س.ج. (2000). "مختزلة الثيوريدوكسين في الثدييات: يؤدي أكسدة الموقع النشط للسيستين/سيلينوسيستين الطرفي C إلى تكوين ثيوسيلينيد، ويؤدي استبدال السيلينيوم بالكبريت إلى انخفاض ملحوظ في النشاط التحفيزي" . وقائع الأكاديمية الوطنية للعلوم . 97 (6): 2521-2526 . Bibcode : 2000PNAS...97.2521L . doi : 10.1073/pnas.050579797 . PMC 15961. PMID 10688911 .  
  7. هوغو مولر، فولفغانغ مولر، مانفريد وينر، هايك ليوالد "ألوان الفنانين" في موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية 2002، وايلي-VCH، واينهايم. دوى : 10.1002/14356007.a03_143.pub2