ثاني أكسيد الثوريوم

ثاني أكسيد الثوريوم (ThO₂ ) ، المعروف أيضًا باسم أكسيد الثوريوم (IV) ، مادة صلبة بلورية، غالبًا ما تكون بيضاء أو صفراء اللون. يُعرف أيضًا باسم الثوريا ، وهو منتج ثانوي رئيسي لإنتاج اللانثانيدات واليورانيوم . [ 4 ] الثوريانيت هو الاسم العلمي للشكل المعدني لثاني أكسيد الثوريوم . وهو معدن نادر نسبيًا ويتبلور في نظام متساوي القياس. تبلغ درجة انصهار أكسيد الثوريوم 3300 درجة مئوية، وهي أعلى درجة انصهار بين جميع الأكاسيد المعروفة. لا تتجاوزه في درجة الانصهار سوى عدد قليل من العناصر (بما في ذلك التنجستن والكربون ) وعدد قليل من المركبات (بما في ذلك كربيد التنتالوم ). [ 6 ] جميع مركبات الثوريوم، بما في ذلك ثاني أكسيده، مشعة لعدم وجود نظائر مستقرة للثوريوم . 

البنية والتفاعلات

يوجد ثاني أكسيد الثوريوم في شكلين بلوريين. أحدهما ذو بنية بلورية فلوريتية ، وهو أمر نادر بين أكاسيد المعادن الثنائية . (تشمل أكاسيد المعادن الثنائية الأخرى ذات البنية الفلوريتية ثاني أكسيد السيريوم ، وثاني أكسيد اليورانيوم ، وثاني أكسيد البلوتونيوم ). تبلغ فجوة الطاقة لثاني أكسيد الثوريوم حوالي 6 إلكترون فولت . كما يُعرف شكل رباعي الأضلاع لثاني أكسيد الثوريوم. 

ثاني أكسيد الثوريوم أكثر استقرارًا من أحادي أكسيد الثوريوم (ThO). [ 7 ] ولا يمكن لأكسدة فلز الثوريوم أن تُنتج أحادي الأكسيد بدلًا من ثاني أكسيد الثوريوم إلا بالتحكم الدقيق في ظروف التفاعل. عند درجات حرارة عالية للغاية، يمكن أن يتحول ثاني أكسيد الثوريوم إلى أحادي الأكسيد إما عن طريق تفاعل عدم تناسب (توازن مع فلز الثوريوم السائل) عند درجة حرارة أعلى من 1850 كلفن (1580 درجة مئوية؛ 2870 درجة فهرنهايت) ، أو عن طريق تفكك بسيط (انطلاق الأكسجين) عند درجة حرارة أعلى من 2500 كلفن (2230 درجة مئوية؛ 4040 درجة فهرنهايت) . [ 8 ]      

التطبيقات

الوقود النووي

يمكن استخدام ثاني أكسيد الثوريوم في المفاعلات النووية على شكل كريات وقود خزفية، تُوضع عادةً داخل قضبان وقود نووي مغلفة بسبائك الزركونيوم. الثوريوم ليس عنصرًا انشطاريًا (لكنه "خصب"، إذ يُنتج اليورانيوم-233 الانشطاري عند قصفه بالنيوترونات)؛ لذا، يجب استخدامه كوقود للمفاعلات النووية مع نظائر انشطارية من اليورانيوم أو البلوتونيوم. ويمكن تحقيق ذلك بمزج الثوريوم مع اليورانيوم أو البلوتونيوم، أو باستخدامه في صورته النقية مع قضبان وقود منفصلة تحتوي على اليورانيوم أو البلوتونيوم. يتميز ثاني أكسيد الثوريوم بمزايا تفوق كريات وقود ثاني أكسيد اليورانيوم التقليدية، نظرًا لموصليته الحرارية العالية (انخفاض درجة حرارة التشغيل)، وارتفاع درجة انصهاره بشكل ملحوظ، واستقراره الكيميائي (لا يتأكسد في وجود الماء/الأكسجين، على عكس ثاني أكسيد اليورانيوم).

يمكن تحويل ثاني أكسيد الثوريوم إلى وقود نووي عن طريق تهجينه مع اليورانيوم-233 (انظر أدناه، وارجع إلى مقال الثوريوم لمزيد من المعلومات). يُتيح الثبات الحراري العالي لثاني أكسيد الثوريوم استخدامه في رش اللهب وصناعة السيراميك عالي الحرارة.

السبائك

يُستخدم ثاني أكسيد الثوريوم كمثبت في أقطاب التنجستن في لحام TIG ، وأنابيب الإلكترون، ومحركات التوربينات الغازية للطائرات. وباعتباره سبيكة، فإن معدن التنجستن المُثوَّر لا يتشوه بسهولة، لأن مادة ثاني أكسيد الثوريوم عالية الانصهار تُحسِّن الخواص الميكانيكية عند درجات الحرارة العالية، كما يُساعد الثوريوم على تحفيز انبعاث الإلكترونات ( الثيرميونات ) . وهو أكثر إضافات الأكاسيد شيوعًا لانخفاض تكلفته، ولكنه يُستبدل تدريجيًا بعناصر غير مشعة مثل السيريوم واللانثانوم والزركونيوم .

يُستخدم النيكل المُشتت بثاني أكسيد الثوريوم في العديد من العمليات ذات درجات الحرارة العالية، مثل محركات الاحتراق، نظرًا لمقاومته الجيدة للزحف. كما يُمكن استخدامه في احتجاز الهيدروجين. [ 9 ] [ 10 ] [ 11 ] [ 12 ] [ 13 ]

التحفيز

لا يُعدّ ثاني أكسيد الثوريوم ذا قيمة تُذكر كمحفز تجاري، إلا أن تطبيقاته في هذا المجال دُرست بشكلٍ وافٍ. فهو يُستخدم كمحفز في تفاعل روزيتشكا لتخليق الحلقات الكبيرة . وتشمل التطبيقات الأخرى التي تم استكشافها تكسير البترول ، وتحويل الأمونيا إلى حمض النيتريك ، وتحضير حمض الكبريتيك . [ 14 ]

عوامل التباين الإشعاعي

كان ثاني أكسيد الثوريوم المكون الرئيسي في ثوروتراست ، وهو عامل تباين إشعاعي كان شائع الاستخدام في تصوير الأوعية الدماغية ، إلا أنه يسبب نوعًا نادرًا من السرطان ( ساركوما الأوعية الدموية الكبدية ) بعد سنوات عديدة من استخدامه. [ 15 ] وقد استُبدل هذا الاستخدام باليود القابل للحقن أو معلق كبريتات الباريوم القابل للابتلاع كعوامل تباين قياسية للأشعة السينية .

أغطية المصابيح

كان من بين الاستخدامات الرئيسية الأخرى في الماضي استخدامه في غلاف الغاز للفوانيس التي طورها كارل أوير فون ويلسباخ عام 1890، والتي تتكون من 99% من ثاني أكسيد الثوريوم و 1% من أكسيد السيريوم (IV) . وحتى ثمانينيات القرن الماضي، قُدِّر أن حوالي نصف إجمالي إنتاج ثاني أكسيد الثوريوم (عدة مئات من الأطنان سنويًا) كان يُستخدم لهذا الغرض. [ 16 ] لا تزال بعض الأغلفة تستخدم الثوريوم، ولكن يُستخدم أكسيد الإيتريوم (أو أحيانًا أكسيد الزركونيوم ) بشكل متزايد كبديل.

صناعة الزجاج

ثلاث عدسات من اليسار إلى اليمين، من العدسات المصفرة إلى العدسات الشفافة
عدسة ثاني أكسيد الثوريوم المصفرة (يسار)، وعدسة مماثلة تم إزالة اصفرارها جزئيًا بواسطة الأشعة فوق البنفسجية (وسط)، وعدسة بدون اصفرار (يمين).

عند إضافته إلى الزجاج ، يُساعد ثاني أكسيد الثوريوم على زيادة معامل انكساره وتقليل تشتته . يُستخدم هذا النوع من الزجاج في العدسات عالية الجودة للكاميرات والأجهزة العلمية. [ 17 ] قد يُؤدي الإشعاع المنبعث من هذه العدسات إلى تعتيمها واصفرارها على مدى سنوات، كما قد يُتلف الفيلم، إلا أن المخاطر الصحية ضئيلة. [ 18 ] يُمكن استعادة العدسات المصفرة إلى حالتها الأصلية عديمة اللون عن طريق تعريضها لفترة طويلة لأشعة فوق بنفسجية مكثفة. وقد استُبدل ثاني أكسيد الثوريوم بأكاسيد العناصر الأرضية النادرة، مثل أكسيد اللانثانوم ، في جميع أنواع الزجاج الحديثة ذات معامل الانكسار العالي تقريبًا، نظرًا لأنها تُوفر تأثيرات مماثلة ولا تُشعّ. [ 19 ]

مراجع

  1. 1 2 3 4 5 6 7 هاينز، ص 4.95
  2. هاينز، ص 4.136
  3. هاينز، ص 4.144
  4. 1 2 ياماشيتا، توشيوكي؛ نيتاني، نوريكو؛ تسوجي، توشيهيدي؛ إيناجاكي، هيرونيتسو (1997). "التمددات الحرارية لـ NpO 2 وبعض ثاني أكسيد الأكتينيدات الأخرى". جي نوكل. ماطر . 245 (1): 72– 78. بيب كود : 1997JNuM..245...72Y . دوى : 10.1016/S0022-3115(96)00750-7 .
  5. "ثاني أكسيد الثوريوم" . pubchem.ncbi.nlm.nih.gov .
  6. ↑ إمسلي ، جون (2001). لبنات بناء الطبيعة (غلاف مقوى، الطبعة الأولى). مطبعة جامعة أكسفورد . ص 441. ISBN   978-0-19-850340-8.
  7. هي، هيمينغ؛ ماجيفسكي، ياروسلاف؛ ألرد، ديفيد د.؛ وانغ، بنغ؛ وين، شياودونغ؛ ريكتور، كيرك د. (2017). "تكوين أحادي أكسيد الثوريوم الصلب في ظروف قريبة من الظروف المحيطة كما لوحظ بواسطة قياس انعكاس النيوترونات وتم تفسيره بواسطة حسابات الوظائف الهجينة المحجوبة" . مجلة المواد النووية . 487 : 288-296 . Bibcode : 2017JNuM..487..288H . doi : 10.1016/j.jnucmat.2016.12.046 .
  8. هوخ، مايكل؛ جونستون، هيريك ل. (1954). "التفاعل الحاصل على الكاثودات المحتوية على الثوريوم". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 76 (19): 4833-4835 . Bibcode : 1954JAChS..76.4833H . doi : 10.1021/ja01648a018 .
  9. ميتشل، برايان س. (2004). مقدمة في هندسة المواد. وعلوم الكيمياء والمواد . جون وايلي وأولاده. ص 473. ISBN  978-0-471-43623-2.
  10. روبرتسون، واين م. (1979). "قياس وتقييم احتجاز الهيدروجين في النيكل المشتت في الثوريا". مجلة المعاملات المعدنية والمواد أ . 10 (4): 489-501 . Bibcode : 1979MTA....10..489R . doi : 10.1007/BF02697077 . S2CID 137105492 . 
  11. كومار، أرون؛ نصر الله، م.؛ دوغلاس، د. ل. (1974). "تأثير الإيتريوم والثوريوم على سلوك أكسدة سبائك النيكل-الكروم-الألومنيوم". أكسدة المعادن . 8 (4): 227-263 . doi : 10.1007/BF00604042 . hdl : 2060/19740015001 . ISSN 0030-770X . S2CID 95399863 .  
  12. سترينجر، ج.؛ ويلكوكس، ب.أ.؛ جافي، ر.إ. (1972). "أكسدة سبائك النيكل-20% وزناً من الكروم المحتوية على أطوار أكسيدية متفرقة عند درجات حرارة عالية". أكسدة المعادن . 5 (1): 11-47 . doi : 10.1007/BF00614617 . ISSN 0030-770X . S2CID 92103123 .  
  13. مور، ل. إي. (1974). "طاقة السطح البيني في أنظمة النيكل والنيكروم المُعَرَّضين حراريًا". مجلة علوم المواد . 9 (8): 1309-1319 . Bibcode : 1974JMatS...9.1309M . doi : 10.1007/BF00551849 . ISSN 0022-2461 . S2CID 96573790 .  
  14. ستول، فولفغانغ (2012) "الثوريوم ومركبات الثوريوم" في موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية . وايلي-في سي إتش، فاينهايم. doi : 10.1002/14356007.a27_001
  15. ثوروتراست . radiopaedia.org
  16. غرينوود، نورمان ن .؛ إيرنشو، آلان (1984). كيمياء العناصر . أكسفورد: مطبعة بيرغامون . ص 1425، 1456. ISBN  978-0-08-022057-4.
  17. هاموند، سي آر (2004). العناصر، في كتيب الكيمياء والفيزياء ( الطبعة 81). مطبعة سي آر سي . رقم ISBN  978-0-8493-0485-9.
  18. جامعات أوك ريدج المرتبطة (1999). "عدسة كاميرا مزودة بالثوريوم (حوالي سبعينيات القرن العشرين)" . تم الاطلاع عليه بتاريخ 29 سبتمبر 2017 .
  19. ستول، و. (2005). "الثوريوم ومركبات الثوريوم". موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية . وايلي-في سي إتش. ص 32. doi : 10.1002/14356007.a27_001 . ISBN  978-3-527-31097-5.

المصادر المذكورة