ثلاثي الوحدات (الكيمياء)

في عام 1866، أبلغ مارسيلين بيرتيلو عن أول مثال على عملية التثليث الحلقي ، وهي تحويل الأسيتيلين إلى بنزين . ^{[ 1 ]} وقد تم تسويق هذه العملية تجارياً:

يتم تحضير مركبات 1,3,5-تريازين المتناظرة عن طريق التثليث لبعض النتريلات مثل كلوريد السيانوجين .

يتحد كل من كلوريد السيانوجين وبروميد السيانوجين في ثلاثي عند درجات حرارة مرتفعة بوجود عامل حفاز كربوني. ^{[ 1 ]} ينتج عن الكلوريد كلوريد السيانوريك .

يتمتع البروميد بفترة صلاحية أطول عند حفظه في الثلاجة. ومثل الكلوريد، يخضع لتفاعل بلمرة ثلاثية طاردة للحرارة لتكوين بروميد السيانوريك . ويُحفز هذا التفاعل بوجود آثار من البروم، وأملاح المعادن، والأحماض، والقواعد. ^{[ 2 ]} ولهذا السبب، يتجنب الباحثون العينات ذات اللون البني. ^{[ 3 ]}

تتضمن إحدى الطرق الصناعية لإنتاج حمض السيانوريك التحلل الحراري لليوريا ، مع إطلاق الأمونيا. ويبدأ التحويل عند حوالي 175  درجة مئوية: ^{[ 4 ]}

3 H ₂ N−CO−NH ₂ → [ C(O)NH] ₃ + 3 NH ₃

يمكن فهم عملية التخليق الماص للحرارة للميلامين في خطوتين.

أولاً، يتحلل اليوريا إلى حمض السيانيك والأمونيا في تفاعل ماص للحرارة:

(NH₂ ₎ ₂CO _→ HOCN + _NH₃

ثم في الخطوة الثانية، يتبلمر حمض السيانيك لتكوين حمض السيانوريك، الذي يتكثف مع الأمونيا المتحررة من الخطوة الأولى لإطلاق الميلامين والماء.

3 HOCN → [ C(O)NH] ₃

[ C ₍ O )NH] _{3 + 3} NH3 _→ C3H6N6 ₊ 3 H2O

ثم يتفاعل هذا الماء مع حمض السيانيك الموجود، مما يساعد على دفع تفاعل التثليث، مما يؤدي إلى توليد ثاني أكسيد الكربون والأمونيا.

3 HOCN + 3 H ₂ O → 3 CO ₂ + 3 NH ₃

إجمالاً، الخطوة الثانية طاردة للحرارة :

6 HCNO + 3 NH ₃ → C ₃ H ₆ N ₆ + 3 CO ₂ + 3 NH ₃

لكن العملية برمتها ماصة للحرارة .

يتم الحصول على متصاوغ 1,5,9-trans-trans-cis من cyclododecatriene ، والذي له بعض الأهمية الصناعية، عن طريق التثليث الحلقي للبيوتادين مع رباعي كلوريد التيتانيوم ومحفز مساعد عضوي من الألومنيوم : ^{[ 5 ]}

يؤدي تفاعل التثليث الحلقي للفورمالديهايد إلى إنتاج 1،3،5-تريوكسان :

يُعدّ 1،3،5-تريثيان ثلاثي الوحدات الحلقية لمركب ثيوفورمالدهيد غير المستقر . تتكون هذه الحلقة غير المتجانسة من حلقة سداسية ذات جسور ميثيلين ومجموعات ثيوإيثر متناوبة. ويتم تحضيرها بمعالجة الفورمالدهيد بكبريتيد الهيدروجين . ^{[ 6 ]}

تتكثف ثلاث جزيئات من الأسيتالدهيد لتكوين البارالدهيد ، وهو ثلاثي حلقي يحتوي على روابط أحادية CO.

يؤدي التحفيز والتجفيف بواسطة حمض الكبريتيك ، إلى تكوين ثلاثي الأسيتون عبر تكثيف الألدول مما ينتج عنه الميسيتيلين ^{[ 7 ].}

يُفقد ثنائي ميثيل سيلانيديول الماء لينتج عنه ثلاثي من _Me₂SiO بالإضافة إلى _بولي ثنائي ميثيل سيلوكسان . يوضح هذا التفاعل التنافس بين عملية التثليث وعملية البلمرة. يُشتق البوليمر والثلاثي رسميًا من سيلا-كيتون افتراضي Me₂Si =O ، على الرغم من أن هذا المركب ليس وسيطًا.

تتبلور معقدات ثنائي ثيو بنزوات [ M(S2CPh ₎ 2 _] على شكل ثلاثيات (M = Ni, Pd). ^{[ 8 ]}