رابع كلوريد الكربون

📅 آخر تحديث: ٦ أغسطس ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٦ أغسطس ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 9 صور
الموسوعة الحرة

رابع كلوريد الكربون ، المعروف أيضاً بأسماء أخرى عديدة (مثل رابع كلوريد الكربون اختصاراً، ورباعي كلوريد الكربون ، وهو الاسم المعترف به من قبل الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية )، هو مركب عضوي صيغته الكيميائية CCl₄ . وهو سائل متطاير، غير قابل للاشتعال، كثيف، عديم اللون، ذو رائحة حلوة تشبه رائحة الكلوروفورم ، ويمكن اكتشافها حتى عند مستويات منخفضة. كان يُستخدم سابقاً على نطاق واسع في طفايات الحريق ، كمادة أولية للمبردات ، ومضاد للديدان ، وعامل تنظيف ، ولكن تم التخلص منه تدريجياً بسبب المخاوف البيئية ومخاوف السلامة. التعرض لتركيزات عالية من رابع كلوريد الكربون قد يؤثر على الجهاز العصبي المركزي ويؤدي إلى تلف الكبد والكلى. وقد يكون التعرض المطول له قاتلاً.

ملكيات

في جزيء رابع كلوريد الكربون، تتوضع أربع ذرات كلور بشكل متناظر كزوايا في بنية رباعية الأوجه، وترتبط بذرة كربون مركزية بروابط تساهمية أحادية . [ 8 ] وبسبب هذه البنية المتناظرة، يُعدّ رابع كلوريد الكربون غير قطبي. يمتلك غاز الميثان نفس البنية، مما يجعل رابع كلوريد الكربون هالو ميثان . كمذيب ، يُعدّ مناسبًا لإذابة المركبات غير القطبية الأخرى مثل الدهون والزيوت. [ 9 ] كما يمكنه إذابة اليود . يمتزج رابع كلوريد الكربون مع المذيبات العضوية مثل الأسيتون ، وأسيتيل أسيتون ، والأنيلين ، والبنزالدهيد ، والبنزين ، وكحول البنزيل ، و1-بيوتانول ، وأسيتات البيوتيل ، وثنائي إيثيل الإيثر ، والإيثانول ، وكحول الأيزوأميل ، وميثيل أيزوبوتيل كيتون ، والنيتروميثان ، والبيريدين ؛ إلا أنه غير قابل للذوبان في ثنائي أسيتون الكحول ، وثنائي إيثانول أمين ، والإيثيلين جليكول ، والفورماميد ، والجليسرول ، وهيدروكسي إيثيل إيثيلين ديامين، و1،3 -بروبانيديول . [ 10 ] وهو مادة متطايرة ، تنبعث منها أبخرة ذات رائحة مميزة تشبه رائحة المذيبات المكلورة الأخرى.

محلول اليود المخفف في رابع كلوريد الكربون

يحتوي رابع كلوريد الكربون الصلب على شكلين بلوريين : الشكل البلوري الثاني عند درجة حرارة أقل من -47.5 درجة مئوية (225.6 كلفن) والشكل البلوري الأول عند درجة حرارة أعلى من -47.5 درجة مئوية. [ 11 ] عند درجة حرارة -47.3 درجة مئوية، يكون له بنية بلورية أحادية الميل مع المجموعة الفراغية C2/c وثوابت الشبكة a = 20.3، b = 11.6، c = 19.9 (0.10⁻¹ نانومتر )، β = 111°. [ 12 ]

نظرًا لأن الكثافة النوعية أكبر من 1، فإن رابع كلوريد الكربون سيكون موجودًا كسائل كثيف غير مائي إذا تم سكب كميات كافية منه في البيئة.

ردود الفعل

على الرغم من خموله الكيميائي عمومًا، إلا أن رابع كلوريد الكربون قابل للتفاعل مع مواد مختلفة. إذ يمكن للهيدروجين أو الحمض بوجود عامل مساعد من الحديد اختزال رابع كلوريد الكربون إلى الكلوروفورم، وثنائي كلورو الميثان، وكلوروميثان، وحتى الميثان. [ 13 ] وعند تمرير أبخرته عبر أنبوب ساخن جدًا، يتحلل رابع كلوريد الكربون إلى رباعي كلورو الإيثيلين وسداسي كلورو الإيثان . [ 14 ]

ينتج عن معالجة رابع كلوريد الكربون بـ HF مركبات مختلفة مثل ثلاثي كلورو فلورو الميثان (R-11)، وثنائي كلورو ثنائي فلورو الميثان (R-12)، وكلورو ثلاثي فلورو الميثان (R-13)، ورباعي فلوريد الكربون مع حمض الهيدروكلوريك كمنتج ثانوي:

CCl₄ + HF → CCl₃F + HCl
CCl₄ + 2 HF → CCl₂F₂ + 2 HCl
CCl₄ + 3 HF → CClF₃ + 3 HCl
CCl₄ + 4 HF → CF₄ + 4 HCl

كان هذا في السابق أحد الاستخدامات الرئيسية لرباعي كلوريد الكربون، حيث تم استخدام R-11 و R-12 على نطاق واسع كمواد تبريد.

يؤدي محلول كحولي من هيدروكسيد البوتاسيوم إلى تحلله إلى كلوريد البوتاسيوم وكربونات البوتاسيوم في الماء: [ 15 ]

CCl 4 + 6 KOH → 4 KCl + K 2 CO 3 + 3 H 2 O

الكربون محب للأكسجين بدرجة كافية بحيث تتفاعل العديد من المركبات لإنتاج الفوسجين :

المواد المتفاعلةمنتجاتالشروط المذكورة
CO 2 + CCl 4→2 COCl 2350 درجة مئوية [ 16 ]
CO + CCl 4→COCl 2 + 1 ⁄ 3 C 2 Cl 4[ 16 ]
2 SO 3 + CCl 4→COCl 2 + (SO 2 Cl) 2 O[ 17 ]
1/3 P₂O₅ + CCl₄​​​​​→COCl 2 + 2 ⁄ 3 POCl 3[ 17 ]
3 ZnO + 2 CCl 4→COCl 2 + CO 2 + 3 ZnCl 2أكسيد الزنك الجاف؛ 200 درجة مئوية [ 16 ]

يتفاعل مع كبريتيد الهيدروجين ليعطي ثيوفوسجين : [ 17 ]

CCl₄ + H₂S → CCl₂S + 2 HCl

التاريخ والتركيب

حصل الكيميائي الفرنسي هنري فيكتور رينو على رابع كلوريد الكربون لأول مرة حوالي عام 1839 من مركبات كربونية مثل الكلوروفورم والميثانول الغني بالكلور. أضاف رينو الكلور إلى الكلوروفورم تحت أشعة الشمس، ثم فصل السائل الناتج عن الكلوروفورم بالتقطير. ولاحظ أن كثافة السائل تبلغ 1.599 غ/سم³ ودرجة غليانه 78 درجة مئوية. حلل رينو التركيب العنصري للمركب، وحسب أنه يتكون من 92.05% كلور و7.95% كربون. ووجد أن كثافة البخار تبلغ 5.302. [ 18 ]

صنع هيرمان كولبه رابع كلوريد الكربون عام 1843 بتمرير الكلور فوق ثاني كبريتيد الكربون عبر أنبوب خزفي. [ 19 ] قبل خمسينيات القرن العشرين، كان يُصنع رابع كلوريد الكربون عن طريق كلورة ثاني كبريتيد الكربون عند درجة حرارة تتراوح بين 105 و130 درجة مئوية: [ 20 ]

CS 2 + 3 Cl 2 → CCl 4 + S 2 Cl 2
يمكن لثنائي كلوريد الكبريت أن يقوم بكلورة CS 2 إلى CCl 4 : [ 21 ]
CS 2 + 2 S 2 Cl 2 → CCl 4 + 6 S

لكن الآن يتم إنتاجه بشكل رئيسي من الميثان :

CH₄ + 4 Cl₂ → CCl₄ + 4 HCl

غالباً ما تستخدم عملية الإنتاج منتجات ثانوية من تفاعلات الكلورة الأخرى ، مثل تلك الناتجة عن تخليق ثنائي كلورو الميثان والكلوروفورم . كما تخضع مركبات الكلوروكربون الأعلى لهذه العملية التي تسمى "الكلورة التحللية".

C₂Cl₆ + Cl₂ → 2 CCl₄​​

انخفض إنتاج رابع كلوريد الكربون بشكل حاد منذ ثمانينيات القرن الماضي بسبب المخاوف البيئية وانخفاض الطلب على مركبات الكلوروفلوروكربون ، المشتقة من رابع كلوريد الكربون. في عام 1992، قُدِّر الإنتاج في الولايات المتحدة وأوروبا واليابان بنحو 720 ألف طن. [ 20 ] وفي العقد الثاني من القرن الحادي والعشرين، انخفض إجمالي كمية رابع كلوريد الكربون المنتجة والمستوردة إلى الولايات المتحدة سنويًا إلى أقل من 70 ألف طن. [ 22 ]

ظاهرة طبيعية

تم اكتشاف رابع كلوريد الكربون إلى جانب الكلوروميثان والكلوروفورم في المحيطات والطحالب البحرية والبراكين . [ 23 ] تُعدّ الانبعاثات الطبيعية لرابع كلوريد الكربون ضئيلة مقارنةً بالمصادر البشرية؛ فعلى سبيل المثال، ينبعث من بركان موموتومبو في نيكاراغوا رابع كلوريد الكربون بمعدل 82 غرامًا سنويًا، بينما بلغت الانبعاثات الصناعية العالمية 2 × 10^ 10 غرامًا سنويًا. [ 24 ]

تم العثور على رابع كلوريد الكربون في الطحالب الحمراء ، وتحديداً في نوعي Asparagopsis taxiformis و Asparagopsis armata . [ 25 ] كما تم رصده في النظم البيئية بجنوب كاليفورنيا ، والبحيرات المالحة في سهوب كالميكيا ، ونوع شائع من الحزازيات الكبدية في جمهورية التشيك . [ 24 ]

أمان

عند درجات الحرارة العالية في الهواء، يتحلل أو يحترق منتجًا الفوسجين السام . كانت هذه مشكلة شائعة عند استخدام رابع كلوريد الكربون كمطفأة حريق [ 26 ] ، وقد حدثت وفيات نتيجة تحوله إلى الفوسجين. [ 27 ]

يُشتبه في أن رابع كلوريد الكربون مادة مسرطنة للإنسان، ولكن لا توجد أدلة كافية على تسببه بالسرطان لدى البشر. [ 28 ] وتشير منظمة الصحة العالمية إلى أن رابع كلوريد الكربون قد يُسبب سرطان الخلايا الكبدية (أورام الكبد) في الفئران والجرذان. وتكون الجرعات التي تُسبب أورام الكبد في الفئران والجرذان أعلى من تلك التي تُسبب سمية الخلايا. [ 29 ] وقد صنّفت الوكالة الدولية لأبحاث السرطان (IARC) هذا المركب ضمن المجموعة 2B ، " مادة يُحتمل أن تكون مسرطنة للإنسان ". [ 30 ]

يُعدّ رابع كلوريد الكربون من أقوى السموم الكبدية ، لدرجة أنه يُستخدم على نطاق واسع في البحوث العلمية لتقييم العوامل الواقية للكبد. [ 31 ] [ 32 ] ويمكن أن يؤثر التعرض لتركيزات عالية من رابع كلوريد الكربون (بما في ذلك البخار) على الجهاز العصبي المركزي ويؤدي إلى تلف الكبد [ 32 ] والكليتين، [ 33 ] وقد يؤدي التعرض المطوّل إلى الغيبوبة أو الوفاة. [ 34 ] كما يمكن أن يُسبب التعرض المزمن لرابع كلوريد الكربون تلفًا في الكبد [ 35 ] [ 36 ] والكليتين ، وقد يُؤدي إلى الإصابة بالسرطان . [ 37 ] [ 38 ]

يزيد استهلاك الكحول من الآثار السامة لرابع كلوريد الكربون، وقد يُسبب تلفًا أكثر خطورة في الأعضاء، مثل الفشل الكلوي الحاد ، لدى المدمنين على الكحول. والجرعات التي قد تُسبب تسممًا طفيفًا لغير المدمنين قد تكون قاتلة للمدمنين. [ 39 ]

تم تقييم آثار رابع كلوريد الكربون على صحة الإنسان والبيئة بموجب لائحة REACH في عام 2012 في سياق تقييم المادة من قبل فرنسا. [ 40 ]

في عام 2008، كشفت دراسة أجريت على منتجات التنظيف الشائعة عن وجود رابع كلوريد الكربون بتركيزات عالية جداً (تصل إلى 101  ملغم/م 3 ) نتيجة خلط المصنّعين للمواد الخافضة للتوتر السطحي أو الصابون مع هيبوكلوريت الصوديوم (المبيض). [ 41 ]

يُعدّ رابع كلوريد الكربون من الغازات المستنفدة للأوزون [ 42 ] ومن غازات الدفيئة [ 43 ] . ومع ذلك، ومنذ عام 1992 [ 44 ]، انخفضت تركيزاته في الغلاف الجوي للأسباب المذكورة أعلاه (انظر رسوم بيانية لتركيزاته في الغلاف الجوي في المعرض ). ويبلغ عمر رابع كلوريد الكربون في الغلاف الجوي 85 عامًا [ 45 ] .

الاستخدامات

قبل التخلص التدريجي منه بسبب سميته وتأثيره البيئي، كان رابع كلوريد الكربون يستخدم على نطاق واسع كمذيب للتنظيف الجاف ، وكمبرد ، وفي مصابيح الحمم البركانية . [ 46 ] في الحالة الأخيرة، يعتبر رابع كلوريد الكربون مكونًا رئيسيًا يضيف وزنًا إلى الشمع الذي يطفو في الأصل.

كان أحد الاستخدامات المتخصصة لرابع كلوريد الكربون في هواية جمع الطوابع ، حيث كان يُستخدم لإظهار العلامات المائية على الطوابع البريدية دون إتلافها. تُوضع كمية صغيرة من السائل على ظهر الطابع الموضوع في صينية زجاجية سوداء أو من حجر الأوبسيديان. عندها يمكن رؤية حروف أو تصميم العلامة المائية بوضوح. أما اليوم، فيتم ذلك على طاولات مضاءة دون استخدام رابع كلوريد الكربون.

في الكيمياء العضوية ، يعمل رابع كلوريد الكربون كمصدر للكلور في تفاعل أبيل .

آلية تفاعل أبيل
آلية تفاعل أبيل

استُخدم رابع كلوريد الكربون المصنوع من الكلور الثقيل-37 في الكشف عن النيوترينوات والنيوترينوات المضادة . وقد استخدم ريموند ديفيس الابن رابع كلوريد الكربون في تجاربه للكشف عن النيوترينوات المضادة. [ 47 ]

تنظيف

نظرًا لكونه مذيبًا جيدًا للعديد من المواد (مثل الشحوم والقطران)، فقد استُخدم رابع كلوريد الكربون على نطاق واسع كسائل تنظيف لما يقرب من 70 عامًا. وهو غير قابل للاشتعال وغير قابل للانفجار، ولا يترك أي رائحة على المادة المنظفة، على عكس البنزين الذي كان يُستخدم أيضًا للتنظيف في ذلك الوقت. وقد استُخدم كبديل "آمن" للبنزين. سُوِّق لأول مرة باسم كاثرين في أوائل تسعينيات القرن التاسع عشر [ 48 ] [ 49 ] ، ثم باسم بنزينوفورم لاحقًا.

طابع إعلاني ألماني لمزيل بقع بنزينوفورم (رابع كلوريد الكربون)، 1912

تم التوصية باستخدام رابع كلوريد الكربون لتنظيف أجزاء الكتابة في الآلات الكاتبة في المكاتب بشكل منتظم في الأربعينيات من القرن العشرين. [ 50 ]

كان رابع كلوريد الكربون أول مذيب مكلور يُستخدم في التنظيف الجاف، واستمر استخدامه حتى خمسينيات القرن العشرين. [ 51 ] إلا أنه كان له عيوب، منها أنه يُسبب تآكل معدات التنظيف الجاف، كما أنه يُسبب أمراضًا للعاملين في هذا المجال، ولذلك تم استبداله بمذيبات أقل سمية وأكثر أمانًا بشكل عام، مثل ثلاثي كلورو الإيثيلين ، ورباعي كلورو الإيثيلين [ 51 ] ، وميثيل كلوروفورم (ثلاثي كلورو الإيثان). [ 52 ]

استُخدم رابع كلوريد الكربون أيضًا كمكون في الشامبو الجاف نظرًا لخصائصه المذيبة وسرعة تبخره، وذلك من عام ١٩٠٣ حتى ثلاثينيات القرن العشرين، حين توقف استخدامه بسبب مخاوف تتعلق بالصحة والسلامة. فقد أُغمي على العديد من النساء بسبب أبخرته أثناء غسل شعرهن في صالونات الحلاقة، واستُخدمت المراوح الكهربائية لإزالة الأبخرة. وفي عام ١٩٠٩، توفيت هيلينورا إلفينستون-دالريمبل ، ابنة أحد النبلاء البالغة من العمر ٢٩ عامًا ، بعد غسل شعرها بشامبو يحتوي على رابع كلوريد الكربون. [ ٥٣ ] [ ٥٤ ]

من المفترض أن رابع كلوريد الكربون كان لا يزال يستخدم كمذيب للتنظيف الجاف في كوريا الشمالية اعتبارًا من عام 2006. [ 55 ]

الاستخدامات الطبية

مخدر ومسكن للألم

استُخدم رابع كلوريد الكربون لفترة وجيزة كمخدر استنشاقي متطاير ومسكن للألم لآلام الدورة الشهرية الشديدة والصداع في منتصف القرن التاسع عشر. [ 56 ]

قدّم الطبيب بروثرو سميث رابع كلوريد الكربون كبديل أكثر أمانًا للكلوروفورم عام 1864. [ 57 ] وفي ديسمبر 1865، أجرى الطبيب الاسكتلندي جيمس يونغ سيمبسون ، مكتشف التأثيرات التخديرية للكلوروفورم على البشر، تجارب على رابع كلوريد الكربون كمخدر. [ 58 ] أطلق سيمبسون على المركب اسم "كلوروكربون" لتشابهه مع الكلوروفورم. وشملت تجاربه حقن رابع كلوريد الكربون في مهبلي امرأتين. تناول سيمبسون رابع كلوريد الكربون عن طريق الفم ووصفه بأنه "يُحدث نفس تأثير ابتلاع كبسولة من الكلوروفورم". [ 59 ]

بسبب احتواء جزيئه على نسبة أعلى من ذرات الكلور (مقارنةً بالكلوروفورم)، يتمتع رابع كلوريد الكربون بتأثير تخديري أقوى من الكلوروفورم، ويتطلب كمية أقل منه. [ 56 ] وقد شُبّه تأثيره التخديري بالإيثر ، وليس بالكلوروفورم. [ 58 ] وهو أقل تطايرًا من الكلوروفورم، لذا كان استخدامه أكثر صعوبة، ويتطلب ماءً دافئًا ليتبخر. [ 58 ] وُصفت رائحته بأنها "فاكهية"، [ 58 ] تشبه رائحة السفرجل ، [ 60 ] و"أكثر استساغة من الكلوروفورم"، [ 56 ] كما وُصف مذاقه بأنه "مستساغ". [ 58 ] يُصنع رابع كلوريد الكربون للتخدير عن طريق كلورة ثاني كبريتيد الكربون . وقد استُخدم على ما لا يقل عن 50 مريضًا، معظمهم من النساء في المخاض. [ 61 ] أثناء التخدير، تسبب رابع كلوريد الكربون في تقلصات عضلية عنيفة وآثار سلبية على القلب لدى بعض المرضى، مما استدعى استبداله بالكلوروفورم أو الإيثر. [ 58 ] [ 62 ] كان هذا الاستخدام تجريبيًا، ولم يكتسب استخدام رابع كلوريد الكربون في التخدير شعبيةً قط بسبب سميته المحتملة.

علاج الطفيليات

No hay que desesperarse, la Necatorina salva (لا تيأس، نيكاتورينا تنقذ) إعلان لشركة ميرك نيكاتورينا، كولومبيا، 1942

اكتشف الطبيب البيطري موريس كروثر هول (1881-1938) عام 1921 أن رابع كلوريد الكربون فعال للغاية كمضاد للديدان في القضاء على الديدان الشصية عن طريق الابتلاع. وفي إحدى التجارب السريرية، تم اختبار رابع كلوريد الكربون على مجرمين لتحديد مدى أمان استخدامه على البشر. [ 63 ] ابتداءً من عام 1922، سوّقت شركة ميرك كبسولات من رابع كلوريد الكربون النقي تحت اسم نيكاتورينا (وتشمل مشتقاته نيو-نيكاتورينا ونيكاتورين ). استُخدم نيكاتورينا كدواء ضد الأمراض الطفيلية لدى البشر، وكان استخدامه شائعًا في دول أمريكا اللاتينية . [ 64 ] [ 65 ] لم تكن سميته مفهومة جيدًا في ذلك الوقت ، وعُزيت الآثار السامة إلى شوائب في الكبسولات وليس إلى رابع كلوريد الكربون نفسه. [ 66 ] بسبب سمية رابع كلوريد الكربون، حل رباعي كلورو الإيثيلين (الذي تم بحثه أيضًا بواسطة هول في عام 1925) محل استخدامه كمضاد للديدان بحلول الأربعينيات. [ 67 ]

مذيب

كان رابع كلوريد الكربون مذيبًا شائعًا في الكيمياء العضوية، ولكن نظرًا لآثاره الصحية الضارة، نادرًا ما يُستخدم اليوم. [ 31 ] يُستخدم أحيانًا كمذيب في مطيافية الأشعة تحت الحمراء ، لافتقاره إلى نطاقات امتصاص قوية فوق 1600 سم⁻¹  . ولأنه لا يحتوي على ذرات هيدروجين، يُستخدم أيضًا في مطيافية الرنين النووي المغناطيسي للبروتون . إضافةً إلى سميته، فإن قدرته على الإذابة ضعيفة. [ 68 ] وقد حلّت المذيبات المُدَوتَرة (وخاصةً الكلوروفورم المُدَوتَر ) محل استخدامه في مطيافية الرنين النووي المغناطيسي إلى حد كبير. كما استُبدل استخدام رابع كلوريد الكربون في تحديد النفط بمذيبات أخرى متنوعة، مثل رباعي كلورو الإيثيلين . [ 31 ] نظرًا لعدم وجود روابط C-H فيه، فهو مذيب مفيد للهلجنة إما بواسطة الهالوجين العنصري أو بواسطة كاشف الهلجنة مثل N- بروموسكسينيميد (تُعرف هذه الظروف باسم برومة Wohl-Ziegler ).

إخماد الحرائق

مطفأة حريق من النحاس الأصفر تعمل برابع كلوريد الكربون بيرين
كرة زجاجية من ماركة ريد كوميت ("قنبلة نارية") تحتوي على رابع كلوريد الكربون

بين عامي 1902 و 1908، بدأت طفايات الحريق التي تعمل برابع كلوريد الكربون بالظهور في الولايات المتحدة، بعد سنوات من ظهورها في أوروبا. [ 48 ]

في عام 1910، قدمت شركة بايرين للتصنيع في ولاية ديلاوير طلب براءة اختراع لاستخدام رابع كلوريد الكربون لإطفاء الحرائق. [ 69 ] كان السائل يتبخر بفعل حرارة الاحتراق، مما يؤدي إلى إخماد اللهب، وهو شكل مبكر من أشكال إخماد الحرائق بالغاز . في ذلك الوقت، كان يُعتقد أن الغاز يحل محل الأكسجين في المنطقة المحيطة بالنار، ولكن أظهرت الأبحاث اللاحقة أن الغاز يثبط التفاعل الكيميائي المتسلسل لعملية الاحتراق.

في عام ١٩١١، حصل بايرين على براءة اختراع لمطفأة حريق صغيرة محمولة تستخدم هذه المادة الكيميائية. [ ٧٠ ] تتكون المطفأة من زجاجة نحاسية مزودة بمضخة يدوية مدمجة تُستخدم لدفع تيار من السائل باتجاه النار. ولأن الحاوية غير مضغوطة، يمكن إعادة تعبئتها بسهولة بعد الاستخدام. [ ٧١ ] كان رابع كلوريد الكربون مناسبًا لحرائق السوائل والحرائق الكهربائية، وكثيرًا ما كانت تُحمل هذه المطفآت على متن الطائرات أو المركبات. مع ذلك، في وقت مبكر من عام ١٩٢٠، وردت تقارير عن وفيات ناجمة عن استخدام هذه المادة الكيميائية لإخماد حريق في مكان مغلق. [ ٢٧ ]

في النصف الأول من القرن العشرين، كان من بين وسائل إطفاء الحريق الشائعة الأخرى كرة زجاجية محكمة الإغلاق للاستخدام لمرة واحدة، تُعرف باسم "قنبلة الحريق"، مملوءة برابع كلوريد الكربون أو الماء المالح. وكان بالإمكان إلقاء الكرة على قاعدة اللهب لإخماد الحريق. كما كان من الممكن تركيب نوع رابع كلوريد الكربون في حامل جداري مزود بنابض، مع آلية تثبيت ملحومة . فعندما ينصهر اللحام بفعل الحرارة العالية، يقوم النابض إما بكسر الكرة أو إطلاقها من الحامل، مما يسمح بانتشار عامل الإطفاء تلقائيًا في النار. [ 72 ]

بما أن رابع كلوريد الكربون يتجمد عند درجة حرارة -23  درجة مئوية، فإن طفايات الحريق ستحتوي فقط على 89-90% من رابع كلوريد الكربون و10% من ثلاثي كلورو الإيثيلين ( نقطة انصهاره -85  درجة مئوية) أو الكلوروفورم (نقطة انصهاره -63  درجة مئوية) لخفض درجة تجمد خليط الإطفاء إلى درجات حرارة منخفضة تصل إلى -45  درجة مئوية. وستحتوي الطفايات التي تحتوي على 10% من ثلاثي كلورو الإيثيلين على 1% من ثاني كبريتيد الكربون كمثبت. [ 48 ]

المبردات

قبل بروتوكول مونتريال ، استُخدمت كميات كبيرة من رابع كلوريد الكربون لإنتاج مُبرّدات الكلوروفلوروكربون R-11 ( ثلاثي كلورو فلورو الميثان ) وR-12 ( ثنائي كلورو ثنائي فلورو الميثان ). إلا أن هذه المُبرّدات تُساهم في استنزاف طبقة الأوزون ، ولذا تم التخلص التدريجي منها. ولا يزال رابع كلوريد الكربون يُستخدم في تصنيع مُبرّدات أقل ضرراً.

مبيد تبخيري

استُخدم رابع كلوريد الكربون على نطاق واسع كمبيد تبخيري للقضاء على الآفات الحشرية في الحبوب المخزنة. [ 73 ] وكان يُستخدم في خليط يُعرف باسم 80/20، أي 80% رابع كلوريد الكربون و20% ثاني كبريتيد الكربون . [ 74 ] حظرت وكالة حماية البيئة الأمريكية استخدامه في عام 1985. [ 75 ]

احتوى مزيج آخر من مبيد تبخير رابع كلوريد الكربون على الأكريلونيتريل . قلل رابع كلوريد الكربون من قابلية المزيج للاشتعال. من أشهر الأسماء التجارية لهذا المستحضر: أكريتيت ، وكارباكريل ، وأكريلوفوم . [ 76 ] كان المستحضر الأكثر شيوعًا، أكريتيت ، يُحضّر بنسبة 34% من الأكريلونيتريل و66% من رابع كلوريد الكربون. [ 77 ] [ 78 ]

المجتمع والثقافة

  • كان الكاتب الفرنسي رينيه دومال يُسكر نفسه باستنشاق رابع كلوريد الكربون الذي كان يستخدمه لقتل الخنافس التي كان يجمعها، وذلك "لملاقاة عوالم أخرى" من خلال غمر نفسه طواعية في حالات سُكر قريبة من الغيبوبة. [ 79 ]
  • تم إدراج رابع كلوريد الكربون (إلى جانب حمض الساليسيليك ، والتولوين ، ورباعي بورات الصوديوم ، وهلام السيليكا ، والميثانول ، وكربونات البوتاسيوم ، وأسيتات الإيثيل ، و"BHA") كمكون في تركيبة سائل الشبكة المخصصة لبيتر باركر ( سبايدرمان ) في كتاب ملفات واكاندا: استكشاف تكنولوجي للأفينجرز وما وراءهم . [ 80 ]
  • قام اليوتيوبر الأسترالي توم، صاحب قناتي Explosions&Fire و Extractions&Ire ، بنشر فيديو عام 2019 يشرح فيه كيفية استخراج رابع كلوريد الكربون من مطفأة حريق قديمة، [ 81 ] ثم قام لاحقًا بتجربة مزجه مع الصوديوم ، [ 82 ] واكتسبت هذه المادة الكيميائية قاعدة جماهيرية تُعرف باسم " Tet Gang " على مواقع التواصل الاجتماعي (وخاصةً على موقع Reddit ). لاحقًا، استخدم صاحب القناة تصاميم مستوحاة من رابع كلوريد الكربون في منتجات القناة.
  • في أغنية فرقة رامونز " كاربونا نوت غلو " التي صدرت عام 1977، يقول الراوي إن استنشاق أبخرة كاربونا ، وهو مزيل بقع مصنوع من رابع كلوريد الكربون، كان أفضل من استنشاق الغراء. وقد حذفوا الأغنية لاحقًا من الألبوم لأن كاربونا كانت علامة تجارية مسجلة. [ 83 ]

وفيات شهيرة بسبب التسمم برابع كلوريد الكربون

  • إيفلين بوستوك (1917-1944)، ممثلة بريطانية توفيت نتيجة شربها رابع كلوريد الكربون عن طريق الخطأ بعد أن ظنته مشروبها أثناء عملها في غرفة تحميض الصور. [ 84 ]
  • هاري إدواردز (1887-1952)، مخرج أمريكي توفي بسبب التسمم برابع كلوريد الكربون بعد فترة وجيزة من إخراجه أول إنتاج تلفزيوني له. [ 85 ]
  • زيلفيا هورتون (1910-1956)، موسيقية وناشطة أمريكية توفيت نتيجة شربها عن طريق الخطأ كوباً مليئاً بسائل تنظيف الآلات الكاتبة المصنوع من رابع كلوريد الكربون، والذي ظنته ماءً. [ 86 ]
  • مارغو جونز (1911-1955)، مخرجة مسرحية أمريكية تعرضت لأبخرة رابع كلوريد الكربون المستخدم في تنظيف الطلاء من السجاد. توفيت بعد أسبوع بسبب الفشل الكلوي. [ 87 ]
  • توفي جيم بيك (1919-1956)، منتج التسجيلات الأمريكي، بعد تعرضه لأبخرة رابع كلوريد الكربون أثناء تنظيف معدات التسجيل. [ 88 ]
  • توفي تومي تاكر (1933-1982)، مغني البلوز الأمريكي، بعد استخدامه رابع كلوريد الكربون في إعادة صقل الأرضيات. [ 89 ] [ 90 ]

مراجع

  1. ↑ شون، ج. أندرو، "قائمة المبردات" (ملف PDF) ، صفحة أندي الإلكترونية لأنظمة التدفئة والتهوية وتكييف الهواء والتبريد ، مؤرشفة من الأصل (ملف PDF) بتاريخ 19-03-2009 ، تم الاطلاع عليها بتاريخ 17-12-2011
  2. ↑ تولوكيان، واي إس، وليلي، بي إي، وساكسينا، إس سي. الخصائص الفيزيائية الحرارية للمادة - سلسلة بيانات مركز أبحاث الخصائص الحرارية. المجلد 3. التوصيل الحراري - السوائل والغازات غير المعدنية. كتاب بيانات. 1970.
  3. ↑ ريد، روبرت سي؛ براوسنيتز، جون إم؛ بولينج، بروس إي (1987)، خواص الغازات والسوائل ، شركة ماكجرو هيل للنشر، ص 442، ISBN  0-07-051799-1
  4. ↑ "رابع كلوريد الكربون" (ملف PDF) . Cheméo . تم ​​الاطلاع عليه بتاريخ 14 يونيو 2022 .
  5. ↑ صحيفة بيانات سلامة المواد (MSDS) لرابع كلوريد الكربون من شركة فيشر ساينتيفيك
  6. 1 2 "رابع كلوريد الكربون" . تركيزات تشكل خطراً فورياً على الحياة أو الصحة . المعهد الوطني للسلامة والصحة المهنية .
  7. 1 2 3 دليل الجيب الخاص بالمعهد الوطني للسلامة والصحة المهنية (NIOSH) حول المخاطر الكيميائية. "#0107" . المعهد الوطني للسلامة والصحة المهنية (NIOSH).
  8. ↑ سميث، مايكل، مارش، جيري (2007). كيمياء مارش العضوية المتقدمة : التفاعلات، والآليات، والبنية. الطبعة السادسة. هوبوكين، نيوجيرسي: جون وايلي وأولاده. الصفحات 25-26
  9. ↑ أونيل، إم جيه. (2013). رابع كلوريد الكربون، في دليل ميرك ( الطبعة الخامسة عشرة). الجمعية الملكية للكيمياء. ص 317.  
  10. ↑ ويست، روبرت سي. (1973). "امتزاج أزواج المذيبات العضوية". دليل سي آر سي للكيمياء والفيزياء (الطبعة 54). أوهايو، الولايات المتحدة الأمريكية: مطبعة سي آر سي. صفحة C-720.
  11. ↑ "رابع كلوريد الكربون" . webbook.nist.gov . مؤرشف من الأصل في 30 يونيو 2017. تم الاطلاع عليه في 28 أبريل 2018 .
  12. ^ F. بريزينا، ج. مولين، ر. باستوريك، ز. سينديلار. Chemicke tabulky anorganickych sloucenin ( الجداول الكيميائية للمركبات غير العضوية ). سنتل، 1986.
  13. ↑ جونسون، تيموثي ل.؛ فيش، ويليام؛ جوربي، يوري أ.؛ تراتنيك، بول ج. (مارس 1998). "تحلل رابع كلوريد الكربون بواسطة معدن الحديد: تأثيرات التكوين المعقد على سطح الأكسيد". مجلة هيدرولوجيا الملوثات . 29 (4): 379-398 . Bibcode : 1998JCHyd..29..379J . doi : 10.1016/S0169-7722(97)00063-6 .
  14. ↑ "ثنائي كلوريد الكربون". تايدي، سي إم (1887). دليل الكيمياء الحديثة، غير العضوية والعضوية. المملكة المتحدة: سميث، إلدر وشركاه. ص 215
  15. ↑ ويسليسينوس، ج.، ستريكر، أ.، هودجكينسون، دبليو آر إي (1882). كتاب أدولف ستريكر المختصر في الكيمياء العضوية. الولايات المتحدة الأمريكية: دي. أبليتون.
  16. 1 2 3 واتس، هـ. (1872). قاموس الكيمياء. المملكة المتحدة: لونجمان، جرين، روبرتس وجرين.
  17. 1 2 3 أبحاث جراهام أوتو في الكيمياء. (1881). ألمانيا: عرض.
  18. ^ ريجنولت ، هنري فيكتور (1839). ""عمل الكلور على إثيرات هيدروكلوريك الكحول وروح الخشب، وأكثر من نقطة من نظرية الإثيرات: إنتاج ثلاثي لعمل الكلور على أثير هيدروكلوريك روح الخشب. إيثر هيدروكلوريك بيركلورور". حوليات الكيمياء والفيزياء . المجلد 71. ص. 383-385.
  19. ↑ غراهام، ت.، واتس، هـ. (1850). عناصر الكيمياء: بما في ذلك تطبيقات العلم في الفنون. الولايات المتحدة الأمريكية: بايليير.
  20. 1 2 مانفريد روسبرغ، فيلهلم ليندل، غيرهارد بفلايدرر، أدولف توغل، إيبرهارد لودفيغ دريهر، إرنست لانجر، هاينز جيرتس، بيتر كلاينشميت، هاينز ستراك، ريتشارد كوك، أوي بيك، كارل أوغست ليبر، ثيودور ر. توركلسون، إيكهارد لوسر، كلاوس ك. بيوتل، "المكلورة" الهيدروكربونات" في موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية، 2006 Wiley-VCH، Weinheim. دوى : 10.1002/14356007.a06_233.pub2
  21. ↑ كارل ر. نولر، الهيدروكربونات الأليفاتية المكلورة والمفلورة في كيمياء المركبات العضوية (1957)، صفحة 722
  22. ↑ "معلومات أولية عن التصنيع والمعالجة والتوزيع والاستخدام والتخلص: رابع كلوريد الكربون" (ملف PDF) . وكالة حماية البيئة الأمريكية .
  23. ↑ غريبل، جي دبليو (1996). "مركبات الهالوجين العضوية الطبيعية - دراسة شاملة". التقدم في كيمياء المنتجات الطبيعية العضوية . 68 (10): 1-423 . doi : 10.1021/np50088a001 . PMID 8795309 . 
  24. 1 2 كينغهورن، أ.د.، فالك، هـ.، غيبونز، س.، أساكاوا، ي.، ليو، ج.-ك.، وديرش، ف.م. (2023). مركبات الهالوجين العضوية الطبيعية. سبرينغر. ص 13
  25. ↑ غريبل، ج. (2012). التقدم في كيمياء المنتجات الطبيعية العضوية. النمسا: سبرينغر فيينا.
  26. ↑ بيرك، روبرت (2007-11-06). الحماية من الحرائق: الأنظمة والاستجابة . مطبعة سي آر سي. ص 209. ISBN  978-0-203-48499-9.
  27. 1 2 فيلدنر، أ.س.؛ كاتز، ش.هـ.؛ كيني، س.ب.؛ لونغفيلو، إ.س. (أكتوبر 1920). "الغازات السامة المنبعثة من طفايات حريق رابع كلوريد الكربون". مجلة معهد فرانكلين . 190 (4): 543-565 . doi : 10.1016/S0016-0032(20)91494-1 .
  28. ↑ "التقرير الخامس عشر عن المواد المسرطنة، رابع كلوريد الكربون" (ملف PDF) . البرنامج الوطني لعلم السموم. 2021.
  29. ↑ "معايير الصحة البيئية 208: رابع كلوريد الكربون" (ملف PDF) . who.int.
  30. ↑ "بيان الصحة العامة بشأن رابع كلوريد الكربون (Tetracloruro de Carbono)" . atsdr.cdc.gov.
  31. 1 2 3 استخدام المواد المستنفدة للأوزون في المختبرات. تيما نورد 516/2003. مؤرشف في 27 فبراير 2008، على موقع Wayback Machine
  32. 1 2 سيفرت دبليو إف، بوسما أ، بروير أ، وآخرون . (يناير 1994). "نقص فيتامين أ يُفاقم تليف الكبد الناجم عن رابع كلوريد الكربون في الفئران". علم الكبد . 19 (1): 193-201 . doi : 10.1002/hep.1840190129 . PMID 8276355. S2CID 205863459 .   
  33. ↑ ليو كيه إكس، كاتو واي، يامازاكي إم، هيغوتشي أو، ناكامورا تي، سوغياما واي (أبريل 1993). "انخفاض في التصفية الكبدية لعامل نمو الخلايا الكبدية في الفئران المتسممة برابع كلوريد الكربون" . علم الكبد . 17 (4): 651-660 . doi : 10.1002/hep.1840170420 . PMID 8477970. S2CID 25794501 .  
  34. ↑ ريكناجل، ر.و.؛ غليندي، إ.أ.؛ دولاك، ج.أ.؛ وولر، ر.ل. (1989). "آلية سمية رابع كلوريد الكربون". علم الأدوية والعلاجات . 43 (43): 139-154 . doi : 10.1016/0163-7258(89)90050-8 . PMID 2675128 . 
  35. ↑ ريكناجل، ر.و. (يونيو 1967). "سمية رابع كلوريد الكربون للكبد" . مجلة علم الأدوية. 19 ( 2): 145-208 . doi : 10.1016/S0031-6997(25)07129-7 . PMID 4859860 . 
  36. ↑ ماسودا، ي. (أكتوبر 2006). " [ تعلم علم السموم من سمية الكبد الناجمة عن رابع كلوريد الكربون ] " . مجلة ياكوجاكو زاشي (باللغة اليابانية). 126 (10): 885-99 . doi : 10.1248/yakushi.126.885 . PMID 17016019 . 
  37. ↑ رود إيه إس، ماكجافران بي دي، آنينسون جيه دبليو، تيل جيه إي (أغسطس 2001). "تقديرات احتمالية للتعرض وخطر الإصابة بالسرطان من رابع كلوريد الكربون المنبعث في الهواء من مصنع روكي فلاتس". تحليل المخاطر . 21 (4): 675-95 . Bibcode : 2001RiskA..21..675R . doi : 10.1111/0272-4332.214143 . PMID 11726020. S2CID 31797685 .  
  38. ↑ صحيفة بيانات سلامة المواد، رابع كلوريد الكربون مؤرشفة بتاريخ 13-09-2010 في Wayback Machine في Fisher Scientific.
  39. ↑ الملف السمّي لرابع كلوريد الكربون. (2005). الولايات المتحدة الأمريكية: وكالة تسجيل المواد السامة والأمراض.
  40. ↑ "تقييم المواد - CoRAP - ECHA" . echa.europa.eu . مؤرشف من الأصل بتاريخ 20 أغسطس 2016. تم الاطلاع عليه بتاريخ 28 أبريل 2018 .
  41. ↑ أوداباسي، م. (2008). "المركبات العضوية المتطايرة المهلجنة الناتجة عن استخدام المنتجات المنزلية المحتوية على مبيض الكلور". العلوم والتكنولوجيا البيئية . 42 (5): 1445-1451 . Bibcode : 2008EnST...42.1445O . doi : 10.1021/es702355u . PMID 18441786 . 
  42. ↑ فريزر ب. (1997). "كيمياء الأوزون في طبقة الستراتوسفير واستنزاف الأوزون". المجلة الأسترالية للأرصاد الجوية . 46 (3): 185-193 .
  43. ↑ إيفانز، دبليو إف، وبوكرين، إي (1996). "قياس الإشعاع الدفيء المرتبط برابع كلوريد الكربون (CCl4 ) ". رسائل البحوث الجيوفيزيائية . 23 (14): 1769-1772 . Bibcode : 1996GeoRL..23.1769E . doi : 10.1029/96GL01258 .
  44. ↑ ووكر، إس. جيه.؛ وايس، آر. إف.؛ وسلامة، بي. كيه. (2000). "إعادة بناء تاريخ متوسط ​​الكسور المولية السنوية في الغلاف الجوي لمركبات الهيدروكربونات الهالوجينية CFC-11 وCFC-12 وCFC-113 ورابع كلوريد الكربون" . مجلة البحوث الجيوفيزيائية . 105 (C6): 14285-96 . Bibcode : 2000JGR...10514285W . doi : 10.1029/1999JC900273 .
  45. ↑ أطلس تغير المناخ (2006) من تأليف كيرستين داو وتوماس إي. داونينج، رقم ISBN 978-0-520-25558-6
  46. ↑ دوهرتي، ر. إي. (2000). "تاريخ إنتاج واستخدام رابع كلوريد الكربون، ورباعي كلورو الإيثيلين، وثلاثي كلورو الإيثيلين، و1،1،1-ثلاثي كلورو الإيثان في الولايات المتحدة: الجزء 1 - الخلفية التاريخية؛ رابع كلوريد الكربون ورباعي كلورو الإيثيلين". الطب الشرعي البيئي . 1 (2): 69-81 . Bibcode : 2000EnvFo...1...69D . doi : 10.1006/enfo.2000.0010 . S2CID 97680726 . 
  47. ↑ ديفيس، ريموند (1955). "محاولة للكشف عن النيوترينوات المضادة من مفاعل نووي بواسطة تفاعل Cl 37 ⁢ (𝜈,𝑒 − ) ⁢A 37 ". مجلة Physical Review . 97 (3): 766– 769. doi : 10.1103/PhysRev.97.766 .
  48. ↑ Neueste Erfindungen und Erfahrungen Auf Den Gebieten Der Praktischen Technik، Elektrotechnik، Der Gewerbe، Industrie، Chemie، Der Land und Hauswirthschaft. (1895). النمسا : (ن ب).
  49. ↑ كاستن، آر إم ( 1941). "الإسعافات الأولية للآلات الكاتبة" . مجلة العلوم الشعبية الشهرية . 138 (5): 156-160 . تم الاطلاع عليه بتاريخ 21 أكتوبر 2024 .
  50. 1 2 "تنظيف جاف IARC"
  51. ↑ دليل الصحة والسلامة لمغاسل الملابس ومحلات التنظيف الجاف. (1975) وزارة الصحة والتعليم والرعاية الاجتماعية الأمريكية، دائرة الصحة العامة، مركز مكافحة الأمراض، المعهد الوطني للسلامة والصحة المهنية، قسم الخدمات الفنية.
  52. ↑ المجلة الصيدلانية: سجل أسبوعي للصيدلة والعلوم ذات الصلة. (1909). المملكة المتحدة: ج. تشرشل.
  53. ↑ ميكر، ر.، وهاملتون، أ. (1915). السموم الصناعية المستخدمة في صناعة المطاط. مكتب الطباعة الحكومي الأمريكي.
  54. ↑ تقرير فريق العمل المعني بتقييم الأثر البيئي، مايو 2006. تقرير مرحلي. (2006). كينيا: أمانة الأوزون التابعة لبرنامج الأمم المتحدة للبيئة.
  55. 1 2 3 "رباعي كلوريد الكربون كمخدر"، د. بروثرو سميث، المجلة البريطانية لعلوم طب الأسنان والتركيبات (1867). المملكة المتحدة: شركة جيه بي سيج وشركاه، صفحة 302
  56. ↑ "مخدر جديد"، المجلة البريطانية لعلوم طب الأسنان والتركيبات السنية (1867). المملكة المتحدة: شركة جيه بي سيج وشركاه، صفحة 239
  57. 1 2 3 4 5 6 ملاحظات حول الخصائص التخديرية لثنائي كلوريد الكربون بقلم آرثر إرنست سانسوم، معاملات الجمعية التوليدية في لندن. (1867) المملكة المتحدة: لونجمانز، جرين وشركاه.
  58. ↑ الصفحات 170-173، "الخواص التخديرية والمهدئة لثنائي كلوريد الكربون، أو الكلوروكربون" (ديسمبر 1865)، سيمبسون، جيه واي، التخدير، طب المستشفيات، الخنوثة، واقتراح للقضاء على الجدري والأمراض المعدية الأخرى. (1871 (المملكة المتحدة: آدم وتشارلز بلاك).
  59. ↑ بروثرو سميث، عالم طب الأسنان. (1867). الولايات المتحدة الأمريكية: شركة إس إس وايت لتصنيع طب الأسنان، صفحة 673
  60. ↑ "رباعي كلوريد الكربون كمخدر"، د. بروثرو سميث، المجلة البريطانية لعلوم طب الأسنان والتركيبات السنية (1867). المملكة المتحدة: شركة جيه بي سيج، صفحة 260
  61. ↑ المجلة الأمريكية لعلوم طب الأسنان. يناير 1868؛ 1(9): 462-463. "تجربة رابع كلوريد الكربون كمخدر - آثار خطيرة" إي. أندروز
  62. ↑ براوننج، إي. (1940). الأدوية الحديثة في الممارسة العامة.
  63. ↑ نشرة الأمراض المدارية (1927) المملكة المتحدة: مكتب النظافة والأمراض المدارية.
  64. ^ تايجر، هـ. (2013) Die Klinik der entschädigungspflichtigen Berufskrankheiten. ألمانيا: سبرينغر برلين هايدلبرغ.
  65. ↑ نشرة الأمراض المدارية (1925) المملكة المتحدة: مكتب النظافة والأمراض المدارية.
  66. ↑ مانسون-باهر، بي إتش، مانسون، بي. (1954). أمراض مانسون الاستوائية: دليل لأمراض المناخات الدافئة.
  67. ↑ دبليو. رويش. "مقدمة في مطيافية الرنين المغناطيسي النووي" . كتاب إلكتروني في الكيمياء العضوية . جامعة ولاية ميشيغان . مؤرشف من الأصل في 31 أغسطس 2006.
  68. ↑ براءة اختراع أمريكية رقم 1,010,870 ، تم تقديمها في 5 أبريل 1910.
  69. ↑ براءة اختراع أمريكية رقم 1,105,263 ، تم تقديمها في 7 يناير 1911.
  70. ↑ "طفايات حريق بايرين" . طفايات حريق قديمة. مؤرشفة من الأصل في 25 مارس 2010. تم الاطلاع عليها في 23 ديسمبر 2009 .
  71. ↑ بيرك، روبرت (2007-11-06). الحماية من الحرائق: الأنظمة والاستجابة . مطبعة سي آر سي. ص 209. ISBN  978-0-203-48499-9.
  72. ↑ "شرح المجلس الأمريكي للعلوم والصحة: ​​ما هي قصة رابع كلوريد الكربون؟" . المجلس الأمريكي للعلوم والصحة . 9 أغسطس 2018. تاريخ الاسترجاع: 3 فبراير 2022 .
  73. ↑ بيترز، هـ. أ.؛ ليفين، ر. ل.؛ ماثيوز، س. ج.؛ ساوتر، س.؛ تشابمان، ل. (1986). "التأثير التآزري للسمية العصبية لرباعي كلوريد الكربون/ثاني كبريتيد الكربون (مبيدات تبخيرية بنسبة 80/20) ومبيدات حشرية أخرى لدى عمال مخازن الحبوب". مجلة Acta Pharmacologica et Toxicologica . 59 : 535-546 . doi : 10.1111/j.1600-0773.1986.tb02820.x . PMID 3535379 . 
  74. ↑ دارست، جاي (12 فبراير 1985). "الشركات المصنعة تسحب مبيد تبخير الحبوب من السوق في مواجهة اختبارات وكالة حماية البيئة" . وكالة أسوشيتد برس . تم الاطلاع عليه بتاريخ 3 فبراير 2022 .
  75. ↑ المنتجات التجارية مورغان، دي بي (1996). التعرف على حالات التسمم بالمبيدات وإدارتها. (بدون مكان نشر): شركة ديان للنشر.
  76. ↑ جلسات الاستماع والتقارير والمطبوعات الخاصة بلجنة مجلس الشيوخ المعنية بالعمليات الحكومية (1964). مكتب الطباعة الحكومي الأمريكي.
  77. ↑ دليل معالجة وقاية النبات والحجر الصحي. (1976). وزارة الزراعة الأمريكية، دائرة فحص صحة الحيوان والنبات، برامج وقاية النبات والحجر الصحي.
  78. ^ فريديريك روسيل (2011). "Le cercle des «phrères» disparus" .
  79. ↑ "تركيبة سائل شبكة سبايدرمان الرسمية من مارفل" . 23 أكتوبر 2020.
  80. ↑ دي برينس، توم (22 سبتمبر 2019). "مادة كيميائية غير قانونية من مطفأة حريق عتيقة من ستينيات القرن الماضي" . يوتيوب .
  81. ↑ دي برينس، توم (27 مارس 2020). "خلط الصوديوم والمذيبات المكلورة أمر سيء للغاية (رابع كلوريد الكربون والصوديوم)" . يوتيوب .
  82. ↑ بيسمان، جيم (1993). رامونز: فرقة أمريكية. سانت مارتن غريفين. ص 74.
  83. ↑ "إيفلين هيرميا (1917 - 1944)" .
  84. ↑ أوكودا، تيد ؛ واتز، إدوارد (1986). أفلام كولومبيا الكوميدية القصيرة . ماكفارلاند وشركاه، ناشرون. ص 214. ISBN  0-89950-181-8.
  85. ↑ جلين، جون م. (1996). هايلاندر: مدرسة غير عادية، الطبعة الثانية . نوكسفيل: مطبعة جامعة تينيسي. ص 138. 
  86. ↑ "مسرح مارغو جونز سيُغلق أبوابه في 15 ديسمبر" . صحيفة نيويورك تايمز . تاريخ الاسترجاع: 23 مارس 2022 .
  87. ↑ شهادة وفاة: جيمس أ. بيك، وزارة الصحة في تكساس، مكتب الإحصاءات الحيوية، الملف رقم 24027
  88. ↑ "تومي تاكر" . Soulfulkindamusic.net . تم الاطلاع عليه بتاريخ 13 يونيو 2014 .
  89. ↑ "وفاة روبرت هيغينبوثام، مغني البلوز والجاز، عن عمر يناهز 48 عامًا" . صحيفة نيويورك تايمز . 25 يناير 1982. تاريخ الاطلاع: 20 أغسطس 2012. توفي روبرت هيغينبوثام، مغني البلوز والجاز الذي كان يُعرف باسم تومي تاكر، يوم الجمعة في مستشفى كوليدج في نيوارك. كان السيد هيغينبوثام، الذي كان يقيم في إيست أورانج، نيو جيرسي، يبلغ من العمر 48 عامًا. ... كان من مواليد سبرينغفيلد، أوهايو، وقد عاش في إيست أورانج لمدة 17 عامًا. كان سمسار عقارات مرخصًا، وكان ملاكمًا هاويًا في شبابه.