رد فعل وارتون

تُعرف عملية وارتون لتخليق الأوليفينات، أو تفاعل وارتون، بأنها تفاعل كيميائي يتضمن اختزال كيتونات ألفا، بيتا-إيبوكسي باستخدام الهيدرازين لإنتاج كحولات أليلية . ^{[ 1 ] [ 2 ] [ 3 ]} وقد طُوّر هذا التفاعل عام 1961 على يد بي. إس. وارتون، وهو امتداد لاختزال وولف-كيشنر . وتتلخص السمات العامة لهذا التخليق فيما يلي: 1) تتم عملية إيبوكسدة كيتونات ألفا، بيتا-غير المشبعة عادةً في ظروف قاعدية باستخدام محلول بيروكسيد الهيدروجين بنسبة عالية؛ 2) يُعالج كيتون الإيبوكسي بـ 2-3 مكافئات من هيدرات الهيدرازين بوجود كميات أقل من الكمية المكافئة من حمض الأسيتيك . يحدث هذا التفاعل بسرعة عند درجة حرارة الغرفة مع انطلاق غاز النيتروجين وتكوين كحول أليلي. ^{[ 1 ]} ويمكن استخدامه لتخليق مركبات الكارينول . وقد تم تحسين الإجراء الأولي الذي وضعه وارتون. ^{[ 4 ]}

تبدأ آلية تفاعل وارتون بتفاعل الكيتون ( 1 ) مع الهيدرازين لتكوين الهيدرازون ( 2 ). يؤدي إعادة ترتيب الهيدرازون إلى تكوين المركب الوسيط 3 ، الذي يمكن أن يتحلل مُطلقًا غاز النيتروجين مُكَوِّنًا الناتج المطلوب 4. يمكن أن يحدث التحلل النهائي عبر مسار أيوني أو جذري، وذلك اعتمادًا على درجة ^حرارة التفاعل والمذيب المستخدم وبنية المركب الوسيط 3. ^{[ 5} ]

تتيح طريقة وارتون لتخليق الأوليفينات تحويل الكيتون غير المشبع ألفا، بيتا إلى كحول أليلي . يمكن تحضير مادة الإيبوكسيد الأولية بعدة طرق، وأكثرها شيوعًا تفاعل الألكين المقابل مع بيروكسيد الهيدروجين أو حمض ميتا-كلوروبيروكسي بنزويك . كما يعاني تفاعل وارتون عادةً من اختزال ناتج الكحول الأليلي إلى الكحول الأليفاتي. يُعتقد أن هذا ناتج عن أكسدة الهيدرازين إلى ثنائي الإيميد في ظل ظروف التفاعل. ^{[ 6 ]} وتعاني طريقة وارتون التقليدية لتخليق الأوليفينات من قيدين:

• إن ظروف تخليق الأوليفين الكلاسيكية في طريقة وارتون ليست خالية من وجود الماء ، لذلك يجب ألا تكون المواد المتفاعلة التي تخضع لتخليق الأوليفين في طريقة وارتون حساسة للماء.
• بالنسبة للكيتونات غير المشبعة α،β الحلقية ، فإن عملية تخليق الأوليفين في وارتون لا تُظهر أي انتقائية لتكوين محدد للرابطة المزدوجة المصنعة حديثًا، من حيث المتصاوغات الفراغية (E) أو (Z) .

تم تطبيق هذه المنهجية في تركيب الجزيئات المعقدة:

• يُقدّم التخليق الكلي للمنتج الطبيعي المضاد للسرطان OSW-1 تطبيقًا عمليًا لتخليق الأوليفينات وفقًا لطريقة وارتون. يتفاعل إيبوكسي كيتون ألفا، بيتا مع هيدرات الهيدرازين لإنتاج كحول أليلي. ^{[ 7 ]}
• في عملية تصنيع الواربورغانال ، وهو منتج طبيعي نشط بيولوجيًا، يتم تكوين α،β-إيبوكسيكيتون من كيتون حلقي غير مشبع α،β، وفي خطوة منفصلة يتفاعل في ظل ظروف تخليق الأوليفين الكلاسيكية لوارتون لإنتاج ديول أليلي . ^{[ 8 ]}

• تفتت إشنموسر
• تجزئة الجروب
• اختزال وولف-كيشنر