قواعد وودوارد

📅 آخر تحديث: ٣١ يوليو ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٣١ يوليو ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 1 صور
الموسوعة الحرة

قواعد وودوارد ، نسبةً إلى روبرت بيرنز وودوارد ، وتُعرف أيضاً بقواعد وودوارد-فيزر (نسبةً إلى لويس فيزر )، هي مجموعة من القواعد المستمدة تجريبياً والتي تسعى إلى التنبؤ بطول موجة الامتصاص الأقصى (λ max ) في طيف الأشعة فوق البنفسجية المرئية لمركب معين . وتشمل المدخلات المستخدمة في الحساب نوع الكروموفورات الموجودة، والمجموعات المساعدة (البدائل على الكروموفورات)، والمذيب . [ 1 ] [ 2 ] ومن الأمثلة على ذلك مركبات الكربونيل المترافقة ، [ 3 ] [ 4 ] [ 5 ] والديينات المترافقة ، [ 3 ] [ 6 ] والبوليينات . [ 3 ] [ 5 ]

تطبيق

تم توضيح مجموعة واحدة من قواعد وودوارد-فيزر للديينات في الجدول 1. الديين إما أن يكون متجانس الحلقات مع وجود كلا الرابطين المزدوجين في حلقة واحدة أو غير متجانس الحلقات مع وجود رابطين مزدوجين موزعين بين حلقتين.

السمة الهيكليةتأثير λ الأقصى ( بالنانومتر )
القيمة الأساسية للدايين الحلقي غير المتجانس214
القيمة الأساسية للدايين الحلقي المتجانس253
الزيادات
امتداد الاقتران للرابطة المزدوجة+ 30
بديل ألكيلي أو بقايا حلقية+ 5
رابطة مزدوجة خارجية الحلقة+ 5
مجموعة الأسيتات+ 0
مجموعة إيثر+ 6
مجموعة الثيوإيثر+ 30
البروم ، الكلور+ 5
مجموعة الأمين الثانوي+ 60
الجدول 1. قواعد طول موجة امتصاص الدايين الأقصى [ 3 ] [ 7 ]

وبمساعدة هذه القواعد يمكن التنبؤ بالحد الأقصى لامتصاص الأشعة فوق البنفسجية، على سبيل المثال في هذين المركبين: [ 8 ]

مثال على قواعد وودوارد-فيزر

في المركب الموجود على اليسار، تبلغ القيمة الأساسية 214  نانومتر (دايين غير متجانس حلقي). تحتوي مجموعة الدايين هذه على 4 بدائل ألكيلية (مُرقمة 1، 2، 3، 4)، والرابطة المزدوجة في إحدى الحلقتين خارجية بالنسبة للأخرى (مما يُضيف 5  نانومتر للرابطة المزدوجة الخارجية). أما في المركب الموجود على اليمين، فالدايين متجانس حلقي مع 4 بدائل ألكيلية. كلا الرابطتين المزدوجتين في الحلقة المركزية B خارجيتان بالنسبة للحلقتين A وC.

بالنسبة للبوليينات التي تحتوي على أكثر من 4 روابط مزدوجة مترافقة، يجب استخدام قواعد فيزر-كون . [ 3 ]

مراجع

  1. ↑ وودوارد، روبرت بيرنز (1941). "بنية وأطياف امتصاص الكيتونات غير المشبعة ألفا، بيتا". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية 63 (4): 1123-1126 . Bibcode : 1941JAChS..63.1123W . doi : 10.1021/ja01849a066 .
  2. ↑ لويس ف. فيزر؛ ماري فيزر؛ سرينيفاسا راجاغوبالان (1948). "مطيافية الامتصاص وبنية الديستيرولات". مجلة الكيمياء العضوية 13 (6): 800-806 . doi : 10.1021/jo01164a003 . PMID 18106021 . 
  3. 1 2 3 4 5 ميهتا، أكول (5 أغسطس 2012). "مطيافية الأشعة فوق البنفسجية المرئية (UV-Vis) - قواعد وودوارد-فيزر لحساب طول موجة الامتصاص الأقصى (λmax) لمركبات الكربونيل المترافقة" . PharmaXChange.info.
  4. ↑ نيل غلاغوفيتش (19 يوليو 2007). "قواعد وودوارد لمركبات الكربونيل المترافقة" . جامعة ولاية كونيتيكت المركزية . مؤرشف من الأصل في 10 أبريل 2008. تم الاطلاع عليه في 5 مايو 2008 .
  5. 1 2 ويليام رويش. "مطيافية الأشعة فوق البنفسجية والمرئية" . النص الافتراضي للكيمياء العضوية . جامعة ولاية ميشيغان .
  6. ↑ نيل غلاغوفيتش (19 يوليو 2007). "قواعد وودوارد-فيزر للديينز" . جامعة ولاية كونيتيكت المركزية . مؤرشف من الأصل في 10 أبريل 2008. تم الاطلاع عليه في 5 مايو 2008 .
  7. ↑ سيلفرشتاين، روبرت م.؛ ويبستر، فرانسيس إكس.؛ كيمل، ديفيد ج.؛ برايس، ديفيد ل. (2016). التحديد الطيفي للمركبات العضوية، الطبعة الثامنة . وايلي. ISBN 978-0-470-61637-6.
  8. ↑ التحليل الطيفي العضوي - ويليام كيمب