نصف حيوان
في الكيمياء العضوية ، يُعرف الهيميامينال (أو الكاربينولامين ) بأنه مجموعة وظيفية أو نوع من المركبات الكيميائية التي تحتوي على مجموعة هيدروكسيل ومجموعة أمين مرتبطة بذرة الكربون نفسها : −C(OH)(NR₂ ) − . يمكن أن تكون R ذرة هيدروجين أو مجموعة ألكيل . تُعد الهيميامينالات مركبات وسيطة في تكوين الإيمينات من الأمين والكربونيل عبر تفاعل استبدال ثنائي ألكيل إيمينو-دي-أوكسو . [ 1 ] يمكن اعتبار الهيميامينالات مزيجًا من الأمينالات وثنائي هيدروكسي الجيمينال . وهي حالة خاصة من كحولات الأمين .
التصنيف وفقًا لسلف الأمين
تتكون الهيميامينالات من تفاعل الأمين مع الكيتون أو الألدهيد. يمكن عزل الهيميامينالات في بعض الأحيان، ولكنها غالباً ما تفقد الماء تلقائياً لتكوين الإيمينات. [ 2 ]
إضافة الأمونيا
لطالما دُرست المركبات الناتجة عن إضافة الأمونيا إلى الألدهيدات. [ 3 ] نادرًا ما تكون المركبات التي تحتوي على كلٍّ من مجموعة أمينية أولية ومجموعة هيدروكسيل مرتبطتين بذرة الكربون نفسها مستقرة ("إن الهيميامينال [المشتق من الأمينات الأولية]، باستثناء حالات خاصة جدًا... غير مُلاحظ")، [ 4 ] لأنها تميل إلى فقدان الماء لتكوين إيمينات تتكاثف لتكوين سداسي ميثيلين رباعي الأمين . ومن الأمثلة النادرة المستقرة مركب الأمونيا مع سداسي فلورو الأسيتون ، (CF3 ) 2C ( OH) NH2 . [ 5 ]
يتم الحصول على المشتقات المستبدلة بالكربون عن طريق تفاعل الألدهيدات والأمونيا: [ 6 ]
![// {H} {\vphantom {A}} _ {\smash[{t}]{2}}\mathrm {O} }}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/6a4ffe24b8a681ce65d430a2778e05ce43bb8ddb)
إضافة الأمينات الأولية
تُعتبر مشتقات N-المستبدلة مستقرة إلى حد ما. يتم ذكرها كمركبات وسيطة في تفاعل مانخ ، ولكن نادرًا ما تُلاحظ . تنشأ هذه المركبات، وهي سداسي هيدرو-1،3،5-تريازينات ثلاثية الاستبدال N،N'،N ''، من تكثيف الأمين والفورمالديهايد ، كما هو موضح في مسار تحضير 1،3،5-ثلاثي ميثيل-1،3،5-تريازاسيكلوهكسان .
![// {\vphantom {A}} _ {\smash[{t}]{2}}\mathrm {NMe} ){\vphantom {A}}_ {\smash[{t}]{3}}{}+{}3\,\mathrm {H} {\vphantom {A}}_ {\smash[{t}]{2}}\mathrm {O} }}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/35ca3971f7e78c8431afd9adecef2dc33240b497)
على الرغم من أن المركبات الناتجة عن الأمينات الأولية أو الأمونيا عادة ما تكون غير مستقرة، إلا أن الهيميامينالات قد تم احتجازها في تجويف. [ 7 ]
إضافة الأمينات الثانوية: الكاربينولامينات (الهيميامينالات) والبيسامينوميثانات
تتضمن إحدى أبسط التفاعلات تكثيف الفورمالديهايد وثنائي ميثيل أمين. ينتج عن هذا التفاعل أولاً الكاربينولامين (هيميامينال) وثنائي (ثنائي ميثيل أمينو) ميثان ( Me = CH3 ) : [ 8 ] [ 9 ]
![$$ {A}} _ {\smash[{t}]{2}}\mathrm {NCH} {\vphantom {A}} _ {\smash[{t}]{2}}\mathrm {OH} }}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/66b685d4ee95d2081558ddd78cf2a3c2fef483f1)
![{\displaystyle {\mathrm {Me} {\vphantom {A}} _ {\smash[{t}]{2}}\mathrm {NH} {}+{}\mathrm {Me} {\vphantom {A}} _ {\smash[{t}]{2}}\mathrm {NCH} {\vphantom {A}} _ {\smash[{t}]{2}}\mathrm {OH} $$ {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {O} }}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/bfc05bea157a90227cf0e9ac29a569a0709a020a)
يتفاعل الفورمالديهايد مع الكربازول ، وهو مادة قاعدية ضعيفة، بطريقة مماثلة: [ 10 ]
ومرة أخرى، يتحول هذا الكاربينول بسهولة إلى ثنائي (كاربازول) المرتبط بالميثيلين.
إيثرات نصفية
تتميز إيثرات الهيميامينال بالبنية التالية: R‴-C(NR' 2 )(OR")-R⁗. وتُعد الغليكوزيلامينات أمثلة على إيثرات الهيميامينال الحلقية.
- الهيميامينالات والإيثرات
الميثانولامين ، وهو وسيط في تفاعل الأمونيا مع الفورمالديهايد
ثنائي (هيدروكسي ميثيل) اليوريا هو نصف أمين ذو فائدة تجارية
مثال غير عادي لمركب هيمي أمينال غير حلقي قابل للعزل: ناتج إضافة الأمونيا وسداسي فلورو أسيتون
إيثر الهيميامينال المشتق من الألدهيد
إيثر الهيميامينال المشتق من الكيتون
الاستخدام في التخليق الكلي
يُعد تكوين الهيميامينال خطوة أساسية في التخليق الكلي غير المتماثل للساكسيتوكسين : [ 11 ]
في خطوة التفاعل هذه، يتم أولاً أكسدة مجموعة الألكين إلى وسيط أسيلوين عن طريق عمل كلوريد الأوزميوم (III) والأوكسون ( عامل مساعد تضحية ) وكربونات الصوديوم (قاعدة).
انظر أيضاً
مراجع
- ↑ أوربانسكي، إدوارد ت. (2000). "الكربينولامينات والديولات الجيمينالية في الكيمياء العضوية البيئية المائية". مجلة التعليم الكيميائي . 77 (12): 1644. Bibcode : 2000JChEd..77.1644U . doi : 10.1021/ed077p1644 .
- ↑ جابوت، كريستوفر د.؛ هيبورث، جون د. (1995). "وظائف تتضمن عنصرًا من مجموعة الكالكوجين وعنصرًا من المجموعة 15". التحولات الشاملة للمجموعات الوظيفية العضوية . ص 293-349 . doi : 10.1016/B0-08-044705-8/00206-5 . ISBN 9780080447056.
- ^ جوستوس ليبيج “Ueber die Producte der Oxydation des Alkohols” Annalen der Pharmacie 1835، المجلد 14، الصفحات من 133 إلى 167. دوى : 10.1002/jlac.18350140202
- ↑ إيواساوا، تيتسو؛ هولي، ريتشارد جيه؛ ريبك، يوليوس (2007). "تثبيت وسائط إضافة الكربونيل غير المستقرة بواسطة مستقبل اصطناعي". مجلة ساينس . 317 (5837): 493-496 . Bibcode : 2007Sci...317..493I . doi : 10.1126/science.1143272 . PMID 17656719 .
- ↑ دبليو جيه ميدلتون، إتش دي كارلسون (1970). "هيكسافلوروأسيتون إيمين". التخليق العضوي . 50 : 81-3 . doi : 10.15227/orgsyn.050.0081 ..
- ↑ نيلسن، أرنولد ت.؛ أتكينز، رونالد ل.؛ مور، دونالد و.؛ سكوت، روبرت؛ مالوري، دانيال؛ لابيرج، جين م. (1973). "بنية وكيمياء ألدهيدات الأمونيا. 1-أمينو-1-ألكانول، 2،4،6-ثلاثي ألكيل-1،3،5-هيكساهيدروتريازين، وN،N-ثنائي ألكيليدين-1،1-ثنائي أمينو ألكان". مجلة الكيمياء العضوية 38 (19): 3288-3295 . doi : 10.1021/jo00959a010 .
- ↑ إيواساوا، ت.؛ هولي، ر. ج.؛ ريبك، ج. (2007). "تثبيت وسائط إضافة الكربونيل غير المستقرة بواسطة مستقبل اصطناعي". مجلة ساينس . 317 (5837): 493-496 . Bibcode : 2007Sci...317..493I . doi : 10.1126/science.1143272 . PMID 17656719. S2CID 37292853 .
- ^ هيلمان هاينريش، جونتر أوبيتز (1960). الألكيل الأميني . فاينهايم.
{{cite book}}: CS1 maint: موقع الناشر مفقود ( رابط ) - ↑ روغرز، إف إي؛ رابيجكو، آر جيه (1974). "الكيمياء الحرارية لتفاعلات إضافة الكربونيل. الجزء الثاني: إنثالبي إضافة ثنائي ميثيل أمين إلى الفورمالديهايد". مجلة الكيمياء الفيزيائية . 78 (6): 599-603 . doi : 10.1021/j100599a008 .
- ↑ كاربازول-9-يل-ميثانول، ميلاتا فيكتور، كادا رودولف، لوكاج يان مولبانك 2004، M354،منشور متاح للجميعأُرشف بتاريخ 26 سبتمبر 2018 في أرشيف الإنترنت (Wayback Machine) .
- ↑ فليمنج، جيمس جيه؛ ماكرينولدز، ماثيو دي؛ دو بويز، جيه. (2007). "(+)-ساكسيتوكسين: تخليق انتقائي فراغي من الجيل الأول والثاني". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 129 (32): 9964-9975 . doi : 10.1021/ja071501o . PMID 17658800 .
- المجموعات الوظيفية