مجمع هندسي مقيد

📅 آخر تحديث: ٢٨ يوليو ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٢٨ يوليو ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 1 صور
الموسوعة الحرة
مركب عضوي من التيتانيوم ذو هندسة مقيدة في شكل الكلوريد (غير النشط).

في الكيمياء العضوية الفلزية ، يُعد "المركب ذو الهندسة المقيدة" (CGC) نوعًا من المحفزات المستخدمة في إنتاج البولي أوليفينات مثل البولي إيثيلين والبولي بروبيلين . [ 1 ] وكان هذا المحفز من أوائل التحولات الرئيسية عن المحفزات القائمة على الميتالوسين ، وقد أدى إلى ابتكارات كبيرة في تطوير أنواع جديدة من البلاستيك.

بناء

تتميز معقدات CGC بوجود جزء مرتبط برابطة باي (مثل سيكلوبنتادينيل ) مرتبط بأحد الروابط الأخرى على نفس المركز المعدني ، بحيث تكون الزاوية عند هذا المعدن بين مركز نظام باي والرابط الإضافي أصغر من تلك الموجودة في المعقدات غير الجسرية المماثلة. [ 2 ] وبشكل أكثر تحديدًا، استُخدم مصطلح CGC لوصف معقدات سيكلوبنتادينيل أميدو ذات جسر أنسا ، على الرغم من أن التعريف يتجاوز هذه الفئة من المركبات. يُستخدم مصطلح CGC بشكل متكرر مع أنظمة روابط أخرى ذات صلة، قد تكون أو لا تكون متماثلة جزيئيًا و/أو متساوية إلكترونيًا مع نظام روابط سيكلوبنتادينيل أميدو ذي جسر أنسا. [ 3 ] علاوة على ذلك، يُستخدم المصطلح بشكل متكرر لوصف المعقدات ذات الصلة ذات جسور أنسا الطويلة التي لا تُحدث أي إجهاد . تُعرف معقدات الأميد الحلقي الخماسي البينيدي المرتبطة بجسر أنسا بالنسبة لعناصر المجموعة 3 و 4 و 5 و 6 وبعض عناصر المجموعة 8 ، مع كون نظائر المجموعة 4 هي الأكثر دراسة.

التطبيقات

على غرار الميتالوسينات من المجموعة الرابعة ، يمكن تنشيط مركبات الكربون النانوية المناسبة من المجموعة الرابعة لبلمرة الإيثيلين والأوليفينات ألفا عن طريق التفاعل مع محفزات مساعدة ، مثل ميثيل ألومينوكسان ( MAO) وثلاثي (خماسي فلورو فينيل) بوران وثلاثي تريتيل بورات. مع ذلك، تُظهر الأنظمة التحفيزية القائمة على مركبات الكربون النانوية قدرةً أكبر على دمج مونومرات الأوليفينات ألفا المشتركة مقارنةً بالأنظمة القائمة على الميتالوسينات المماثلة. يُعزى هذا التفوق لمركبات الكربون النانوية في تفاعلات البلمرة المشتركة إلى: (1) سهولة الوصول إلى المركز التفاعلي، (2) انخفاض ميل سلسلة البوليمر الكلية للخضوع لتفاعلات نقل السلسلة . تُسوّق شركة داو كيميكال حاليًا بوليمرات مشتقة من مركبات الكربون النانوية كجزء من تقنية INSITE الخاصة بها. [ 4 ]

إلى جانب استخدام مركبات الكربون النانوية المحفزة (CGCs) في تفاعلات البلمرة، فقد تم الإبلاغ عن عدد من التحولات الأخرى المحفزة بواسطة هذه المركبات (من معادن المجموعتين الثالثة والرابعة) من المختبرات الأكاديمية. وتشمل هذه التحولات استخدام مركبات الكربون النانوية المحفزة كعوامل محفزة لهدرجة الإيمينات ، وهيدروبورنة الألكينات ، وكربوألومنة الألكينات، وهيدروسيللة الألكينات، وهيدروأمين/حلقنة ألفا وأوميغا-أمينوألكينات، وثنائية الألكاينات الطرفية .

تاريخ

أُبلغ عن أول تفاعل كروماتوغرافي غازي (CGC) بواسطة شابيرو وبيركاو لمركب سكانديوم . [ 5 ] وفي العام التالي ، مُنحت براءات اختراع لشركة داو كيميكال وإكسون لتطبيقات في بلمرة الألكينات. [ 6 ] ويتم إنتاجها اليوم بكميات تُقدر بمليارات الأرطال. [ 7 ] [ 8 ]

مراجع

  1. ↑ كلوسين، ج.؛ فونتين، ب.ب.؛ فيغيروا، ر.، "تطوير محفزات جزيئية من المجموعة الرابعة لتفاعلات بلمرة الإيثيلين-ألفا-أوليفين عند درجات حرارة عالية"، مجلة أبحاث الكيمياء 2015، 48، 2004-2016. doi : 10.1021/acs.accounts.5b00065
  2. ↑ هولجر براونشفايغ وفرانك إم. بريتلينغ (2006). "مركبات ذات هندسة مقيدة - التركيب والتطبيقات". مراجعات كيمياء التناسق . 250 ( 21-22 ): 2691-2720 . doi : 10.1016/j.ccr.2005.10.022 .
  3. ↑ براونشفايغ، هولغر؛ بريتلينغ، فرانك م. (1 نوفمبر 2006). "معقدات الهندسة المقيدة - التركيب والتطبيقات" . مراجعات كيمياء التناسق . كيمياء المجموعة الرئيسية الثامنة عشرة. 250 (21): 2691-2720 . doi : 10.1016/j.ccr.2005.10.022 . ISSN 0010-8545 . 
  4. ↑ تشوم، بي إس، دبليو جيه كروبر، وإم جيه غيست "خصائص المواد المستمدة من محفزات الميتالوسين INSITE". المواد المتقدمة 12.23 (2000): 1759-1767.
  5. ↑ Shapiro, PJ; Bunel, E.; Schaefer, WP; Bercaw, JE "Scandium Complex [{(η 5 -C 5 Me 4 )Me 2 Si(η 1 -NCMe 3 )}(PMe 3 )ScH] 2 : A Unique Example of a Single-Compent α-Olefin Polymerization Catalyst" Organometallics 1990, volume 9, pp. 867−869.
  6. ↑ "النجاح هو البصيرة لتقنية المحفزات الفريدة الحاصلة على براءة اختراع من داو"، مجلة ICIS للأعمال الكيميائية، 4 يناير 1997.
  7. ↑ لويد، لوري (2011). دليل المحفزات الصناعية . سبرينغر. ص 334. 
  8. ↑ شركة داو كيميكال. الحلولية في العمل: كتاب البيانات لعام 2011، www.dow.com/financial، النموذج رقم 161-00770، أبريل 2012، الصفحة 62.