أكسدة كوري-كيم

يُعد تفاعل أكسدة كوري - كيم تفاعل أكسدة يُستخدم لتخليق الألدهيدات والكيتونات من الكحولات الأولية والثانوية . [ 1 ] [ 2 ] [ 3 ] [ 4 ] [ 5 ] وقد سُمي هذا التفاعل نسبةً إلى الكيميائي الأمريكي الحائز على جائزة نوبل إلياس جيمس كوري والكيميائي الكوري الأمريكي تشونغ أون كيم .

أكسدة كوري-كيم
أكسدة كوري – كيم

على الرغم من أن أكسدة كوري - كيم تتمتع بميزة مميزة على أكسدة سويرن تتمثل في السماح بالعملية فوق -25  درجة مئوية، إلا أنها لا تستخدم بشكل شائع بسبب مشاكل تتعلق بالانتقائية في الركائز المعرضة للكلورة بواسطة N- كلوروسكسينيميد .

آلية التفاعل

يُعالج ثنائي ميثيل الكبريتيد (Me₂S ) بـ N- كلوروسكسينيميد (NCS)، مما ينتج عنه تكوين نوع كيميائي نشط من ثنائي ميثيل سلفوكسيد (DMSO) يُستخدم لتنشيط الكحول. تؤدي إضافة ثلاثي إيثيل أمين إلى الكحول المنشط إلى أكسدته إلى ألدهيد أو كيتون، وتكوين ثنائي ميثيل الكبريتيد. وعلى عكس طرق أكسدة الكحول الأخرى باستخدام ثنائي ميثيل سلفوكسيد المنشط، فإن النوع المؤكسد النشط لا يتولد من تفاعل ثنائي ميثيل سلفوكسيد مع كاشف إلكتروفيلي، بل يتكون من أكسدة ثنائي ميثيل الكبريتيد بواسطة عامل مؤكسد (NCS).

آلية تفاعل أكسدة كوري-كيم
آلية تفاعل أكسدة كوري-كيم

في ظل ظروف كوري - كيم ، تميل الكحولات الأليلية والبنزيلية إلى التحول إلى كلوريدات الأليل والبنزيل المقابلة، ما لم يتبع تنشيط الكحول إضافة سريعة لثلاثي إيثيل أمين . في الواقع، تُعد ظروف كوري - كيم -بدون إضافة ثلاثي إيثيل أمين- فعالة للغاية في تحويل الكحولات الأليلية والبنزيلية إلى كلوريدات في وجود كحولات أخرى.

الاختلافات

كان استبدال ثنائي ميثيل الكبريتيد بمادة أقل ضرراً هدفاً للعديد من المشاريع البحثية. فقد استبدل أوسوجيا وآخرون [ 6 ] ثنائي ميثيل الكبريتيد بكبريتيد طويل السلسلة، وهو دوديسيل ميثيل كبريتيد. واستخدم كريتش وآخرون [ 7 ] تقنية الفلور بطريقة مماثلة.

انظر أيضاً

مراجع

  1. إي جيه كوري؛ سي يو كيم (1972). "طريقة جديدة وفعالة للغاية لأكسدة الكحولات الأولية والثانوية إلى مركبات الكربونيل". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 94 (21): 7586-7587 . doi : 10.1021/ja00776a056 .
  2. إي جيه كوري؛ سي يو كيم (1974). "طريقة لأكسدة ثنائيولات sec,tert-1,2 إلى كيتونات ألفا هيدروكسي دون انشطار الرابطة الكربونية". رسائل رباعي السطوح . 15 (3): 287-290 . doi : 10.1016/S0040-4039(01)82195-X .
  3. س. كاتاياما؛ ك. فوكودا؛ ت. واتانابي؛ م. ياماوتشي (1988). "تخليق مركبات 1،3-ثنائي الكربونيل عن طريق أكسدة مركبات 3-هيدروكسي كربونيل باستخدام كاشف كوري - كيم". التخليق . 1988 (3): 178-183 . doi : 10.1055/s-1988-27506 .
  4. تي تي تيدويل (1990). "أكسدة الكحولات بواسطة ثنائي ميثيل سلفوكسيد المنشط والتفاعلات ذات الصلة: تحديث". التخليق . 1990 (10): 857-870 . doi : 10.1055/s-1990-27036 .
  5. جيه تي بولكينين؛ جيه جيه فيبسالاينين ​​(1996). "3-غير مستبدل 1،5-ثنائي أريل-2،4-بنتانيديونات و-4-ميثوكسي-2-بنتانونات: التخليق عبر 3-هيدروكسي كيتونات المقابلة المتولدة من 2-إيزوكسازولينات". مجلة الكيمياء العضوية . 61 (24): 8604-8609 . doi : 10.1021/jo960887a .
  6. ^ أوهسوجيا، إس.-آي؛ نيشيديا، ك.؛ أونوب، ك؛ أوكويياماب، ك.؛ فوديساكا، م.؛ كوداما، س.؛ عقدة، M. رباعي الاسطح 2003 ، 59 ، 8393-8398.
  7. ^ كريش، د.؛ نيلامكافيل، إس. تيتراهيدرون 2002 ، 58 ، 3865–3870.