ثنائي الثيول

📅 آخر تحديث: ٤ أغسطس ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٤ أغسطس ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 8 صور
الموسوعة الحرة

في الكيمياء العضوية ، يُعدّ ثنائي الثيول نوعًا من مركبات الكبريت العضوية التي تحتوي على مجموعتين وظيفيتين من الثيول ( -SH ) . وتتشابه خصائصها عمومًا مع خصائص أحادي الثيول من حيث الذوبانية والرائحة والتطاير . ويمكن تصنيفها وفقًا للموقع النسبي لمجموعتي الثيول على الهيكل العضوي.

ثنائيات الثيول الجيمينالية

تتميز ثنائيات الثيول الجيمينالية بالصيغة RR'C(SH) ₂ . وهي مشتقة رسميًا من الألدهيدات والكيتونات بفعل كبريتيد الهيدروجين . [ 1 ] ويتناقض استقرارها مع ندرة ثنائيات الهيدروكسيل الجيمينالية. ومن أمثلتها ميثان ثنائي الثيول ، وإيثان-1،1- ثنائي الثيول ، وسيكلوهكسان-1،1- ثنائي الثيول. عند التسخين، غالبًا ما تُطلق ثنائيات الثيول الجيمينالية كبريتيد الهيدروجين، مُنتجةً ثيوكيتونًا عابرًا أو ثيالًا ، والذي يتحول عادةً إلى قليل الوحدات . [ 2 ]

1,2-ديثيولات

تُعد المركبات التي تحتوي على مجموعات ثيول على مراكز كربون متجاورة شائعة. يتفاعل إيثان-1،2-ديثيول مع الألدهيدات ( -CH=O ) والكيتونات ( >C=O ) لإنتاج 1،3-ديثيولانات :

(HS)2ج2ح4+R-تشو⟶R-CHS2ج2ح4+ح2يا{\displaystyle {\ce {(HS)2C2H4 + R-CHO -> R-CHS2C2H4 + H2O}}}

تُستخدم بعض مركبات ثنائي الثيول في العلاج بالاستخلاب ، أي إزالة سموم المعادن الثقيلة. [ 3 ] ومن الأمثلة على ذلك ثنائي مركابتوبروبان سلفات (DMPS)، وثنائي مركابرول ("BAL")، وحمض ميزو-2،3- ثنائي مركابتوسكسينيك .

الإينيديثيولات

تُعدّ مركبات الإينيديثيول نادرة، باستثناء المركبات العطرية. والمثال العطري الأصلي هو بنزينيديثيول . كما يُعرف ثنائي الثيول في 1،3-ديثيول-2-ثيون-4،5-ديثيولات 2- .

1,3-ديثيولات

يُعدّ بروبان-1،3-ديثيول المركب الأساسي في هذه السلسلة. ويُستخدم ككاشف في الكيمياء العضوية، إذ يُكوّن 1،3- ديثيانات عند تفاعله مع الكيتونات والألدهيدات . عند اشتقاقه من الألدهيدات، تكون مجموعة الميثين ( =CH− ) حمضية بدرجة كافية تسمح بنزع البروتون منها، ومن ثمّ يمكن ألكلة الأنيون الناتج على ذرة الكربون . تُشكّل هذه العملية أساس ظاهرة انعكاس القطبية . [ 4 ]

مثل 1,2-إيثانيديول، يشكل البروبانيديول معقدات مع المعادن، على سبيل المثال مع ثلاثي حديد دوديكاكربونيل :

Fe 3 (CO) 12 + C 3 H 6 (SH) 2 → Fe 2 (S 2 C 3 H 6 ) (CO) 6 + H 2 + Fe (CO) 5 + CO

حمض ثنائي هيدروليبويك هو أحد مركبات 1,3-ديثيول الطبيعية .

تتأكسد مركبات 1,3-ديثيول لتعطي مركبات 1,2-ديثيولان . [ 5 ]

1,4-ديثيولات

يُعدّ ثنائي ثيوتريتول (DTT)، صيغته الكيميائية HSCH₂CH ( OH)CH(OH)CH₂SH ، أحد مركبات 1,4-ديثيول الشائعة ، ويُعرف أحيانًا باسم كاشف كليلاند، وذلك لقدرته على اختزال روابط ثنائي الكبريتيد في البروتينات . ينتج عن أكسدة DTT حلقة غير متجانسة سداسية مستقرة تحتوي على رابطة ثنائي كبريتيد داخلية .

اختزال رابطة ثنائي الكبريتيد النموذجية بواسطة DTT من خلال تفاعلي تبادل متتاليين بين الثيول وثنائي الكبريتيد .

مراجع

  1. ^ بينجت ماجنوسون. هاسل، O.؛ ليندهايم، أ.؛ كفاندي، جهاز كمبيوتر. مايسينجث، إي. (1963). "جوهرة-ديثيولس". اكتا كيميكا اسكندنافيكا . 17 : 273-275 . دوى : 10.3891/acta.chem.scand.17-0273 .
  2. ↑ كيرنز، تي إل؛ إيفانز، جي إل؛ لارتشار، إيه دبليو؛ ماكوسيك، بي سي (1952). "الجيم-ديثيولات". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 74 (16): 3982-9 . doi : 10.1021/ja01136a004 .
  3. ↑ روني، جيمس ب.ك. (2007). "دور الثيولات، وثنائي الثيولات، والعوامل الغذائية، والروابط المتفاعلة في سمية الزئبق". علم السموم . 234 (3): 145-156 . doi : 10.1016/j.tox.2007.02.016 . PMID 17408840 . 
  4. ↑ كونرو، ر. إي.؛ لو هويرو، ي. (2004). "1،3-بروبانيديول". في ل. باكيت (محرر). موسوعة الكواشف للتخليق العضوي . جون وايلي وأولاده، نيويورك. doi : 10.1002/047084289X . hdl : 10261/236866 . ISBN 9780471936237.
  5. ↑ بيرنز، جون أ.؛ وايتسايدز، جورج م. (1990). "التنبؤ باستقرار ثنائي الكبريتيدات الحلقية باستخدام النمذجة الجزيئية: التركيزات الفعالة في تبادل الثيول-ثنائي الكبريتيد وتصميم ثنائي الثيولات المختزلة بقوة". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 112 (17): 6296-6303 . Bibcode : 1990JAChS.112.6296B . doi : 10.1021/ja00173a017 .