فلوروتيلومير

الفلورو تيلوميرات هي قليل الوحدات القائمة على الفلوروكربون ، أو التيلوميرات، يتم تصنيعها عن طريق التيلومرة . ^{[ 1 ]} بعض الفلورو تيلوميرات والمركبات القائمة على الفلورو تيلوميرات هي مصدر للأحماض الكربوكسيلية المشبعة بالفلور والمستمرة بيئياً مثل PFOA و PFNA ، بينما تخضع أخرى لدراسات مكثفة.

توجد العديد من الفئات الواسعة من الفلوروتيلوميرات: ^{[ 2 ] [ 3 ] [ 4 ]}

• كحولات الفلوروتيلومر (FTOH)
• إيثوكسيلات الفلوروتيلومر (FTEO)
• فومارات الفلوروتيلومير
• ميثاكريلات فلوروتيلومر (FTMAC)
• سلفونات الفلوروتيلومر (FTS)

في عملية التيلومرة الجذرية لجزيئات الفلوروتيلومير ، يمكن لمجموعة متنوعة من الألكينات المفلورة أن تعمل كعوامل تاكسوجين غير مشبعة ، بما في ذلك رباعي فلورو الإيثيلين ، وفلوريد الفينيليدين ، وكلورو ثلاثي فلورو الإيثيلين ، وسداسي فلورو البروبين . مع ذلك، فإن العديد من الفلوروتيلومرات، مثل كحولات الفلوروتيلومير ، تعتمد على الفلوروكربون لأنها تُصنّع من رباعي فلورو الإيثيلين. بالإضافة إلى الكحولات، تشمل المنتجات الاصطناعية يوديدات الفلوروتيلومير، والأوليفينات ، ومونومر الأكريلات . ^{[ 5 ]} يُمثل الأكريلات المُبلمر من مونومرات اليوديد والكحول أكثر من 80% من التصنيع والاستخدام العالميين للمنتجات القائمة على الفلوروتيلومير. ^{[ 5 ]}

تُستخدم الفلوروتيلومرات في رغوة إطفاء الحرائق، وتغليف المواد الغذائية المقاومة للدهون ، ومواد حماية الجلود، والسجاد المقاوم للبقع، والمنسوجات، وبخاخات ومناديل منع الضباب. ^{[ 7 ]} كما تُستخدم الفلوروتيلومرات في طلاء أوراق ملامسة الطعام نظرًا لخاصيتها الكارهة للدهون ، مما يجعل الورق مقاومًا لامتصاص الزيوت من الأطعمة الدهنية. ^{[ 8 ]} وتُستخدم طلاءات الفلوروتيلومرات في أكياس الفشار المخصصة للميكروويف، وأغلفة الوجبات السريعة، وأغلفة الحلوى، وبطانات علب البيتزا. ^{[ 9 ] [ 2 ]}

يمكن أن تتحول الفلوروتيلومرات التي تحتوي على سلائف حمض البيرفلوروكتانويك (PFOA ) إلى حمض البيرفلوروكتانويك (PFOA)، وتتحلل إليه، ^{[ 10 ] [ 11 ]} وهو ملوث عالمي مستمر يوجد في أجسام البشر بنسب ضئيلة للغاية تصل إلى أجزاء في المليار . ^{[ 12 ]} ويقدر علماء السموم أن الفشار المُعدّ في الميكروويف، بسبب الحرارة العالية والأكياس المطلية، قد يمثل حوالي 20% من مستويات حمض البيرفلوروكتانويك (PFOA) المقاسة لدى شخص يستهلك 10 أكياس سنويًا، إذا تم استقلاب 1% من الفلوروتيلومرات إلى حمض البيرفلوروكتانويك (PFOA). ^{[ 13 ]}

يتشكل حمض البيرفلوروكتانويك (PFOA) أيضًا كمنتج ثانوي غير مقصود في إنتاج الفلوروتيلومرات، ^{[ 14 ]} وبالتالي فهو موجود في المنتجات النهائية المعالجة بالفلوروتيلومرات، بما في ذلك تلك المخصصة للتلامس مع الطعام. في دراسة أجرتها إدارة الغذاء والدواء الأمريكية (FDA)، وُجد أن الطلاءات الورقية القائمة على الفلوروتيلومرات (والتي يمكن تطبيقها على ورق التلامس مع الطعام بتركيز يتراوح بين 0.4%) تحتوي على 88,000 و 160,000 جزء في المليار من حمض البيرفلوروكتانويك، بينما تحتوي أكياس الفشار المخصصة للميكروويف على 6 إلى 290 جزءًا في المليار من حمض البيرفلوروكتانويك. ^{[ 8 ]}

في عام 2002، توقفت سلسلة مطاعم برجر كينج عن استخدام العلب المطلية بمادة الفلوروتيلومر. ^{[ 15 ]}

بعد أكثر من عام من المفاوضات مع شركات تصنيع التيلومير ، أساهي غلاس، وكلاريانت، ودايكن أمريكا، ودوبونت، لإجراء دراسات تحلل على 13 منتجًا من منتجاتها، لم تتمكن وكالة حماية البيئة الأمريكية (USEPA) والشركات من التوصل إلى اتفاق بشأن الشروط. ^{[ 16 ]} ولذلك، أعلنت وكالة حماية البيئة الأمريكية في أواخر يونيو 2004 أنها ستجري دراسات التحلل بنفسها، مع توقع إتمامها في غضون عام واحد. ^{[ 16 ]} ومع ذلك، في اتفاقية أبرمت في ديسمبر 2005 مع وكالة حماية البيئة الأمريكية بشأن مزاعم حجب بعض المعلومات، وافقت دوبونت على اختبار قدرة تسعة من منتجاتها القائمة على الفلوروتيلومر على التحلل إلى حمض البيرفلوروكتانويك (PFOA) بحلول 27 ديسمبر 2008. ^{[ 17 ]} إلا أنه في أواخر ديسمبر 2008، قدمت وكالة حماية البيئة الأمريكية ودوبونت طلبًا مشتركًا يفيد بأن دوبونت بحاجة إلى مزيد من الوقت ^{[ 17 ]} لتنقية المنتجات. ^{[ 7 ]} قام محامو وكالة حماية البيئة الأمريكية بتمديد الموعد النهائي لمدة ثلاث سنوات، حتى 27 ديسمبر 2011، في الشهر الأخير من إدارة بوش . ^{[ 17 ]}

في عام 2009، نُشرت دراسةٌ أجرتها وكالة حماية البيئة الأمريكية (USEPA) على مدى 546 يومًا، وقدّرت نصف عمر تحلّل بوليمر قائم على الفلوروتيلومر بما يتراوح بين 10 و 17 عامًا. ^{[ 18 ]} وكان هذا التقدير أقصر بكثير من نصف العمر الذي قدّرته دراسةٌ أجرتها شركة دوبونت. ^{[ 19 ]} ونظرًا لهذا التباين، بذلت وكالة حماية البيئة الأمريكية جهدًا مكثفًا لتطوير طرقٍ لاختبار معدل تحلّل البوليمرات التجارية القائمة على الفلوروتيلومر. ^{[ 20 ]} ثم أجرت الوكالة دراساتٍ على نوعين من بوليمرات دوبونت في أربعة أنواعٍ من التربة والمياه باستخدام هذه الطرق. وأفادت هذه الدراسات الجديدة بأن نطاقات نصف العمر لهذه البوليمرات التجارية القائمة على الفلوروتيلومر تتراوح بين 33 و112 عامًا، وهو ما يتوافق تقريبًا مع تقدير وكالة حماية البيئة لعام 2009. ^{[ 10 ] [ 11 ]}

• حمض البيرفلوروكتانويك (PFOA)؛ التيلوميرات المفلورة؛ تطوير اتفاقية موافقة قابلة للتنفيذ