أكسيد الهولميوم (III)

أكسيد الهولميوم (III) ، أو أكسيد الهولميوم، هو مركب كيميائي يتكون من عنصر الهولميوم، وهو عنصر من العناصر الأرضية النادرة، والأكسجين، وصيغته الكيميائية Ho₂O₃ . يُعدّ أكسيد الهولميوم ، إلى جانب أكسيد الديسبروسيوم ( III) (Dy₂O₃ ) ، من أقوى المواد البارامغناطيسية المعروفة. يُعرف هذا الأكسيد أيضًا باسم هولميا ، ويوجد كمكون من مكونات معدن أكسيد الإربيوم ذي الصلة، والذي يُسمى الإربيا . عادةً ما تتعايش أكاسيد اللانثانيدات ثلاثية التكافؤ في الطبيعة، ويتطلب فصل هذه المكونات أساليب متخصصة. يُستخدم أكسيد الهولميوم في صناعة أنواع خاصة من الزجاج الملون . يتميز الزجاج المحتوي على أكسيد الهولميوم ومحاليل أكسيد الهولميوم بسلسلة من قمم الامتصاص الضوئي الحادة في نطاق الطيف المرئي . ولذلك، يُستخدم تقليديًا كمعيار معايرة مناسب لأجهزة قياس الطيف الضوئي .

ملكيات

مظهر

يُظهر أكسيد الهولميوم تغيرات لونية ملحوظة تبعًا لظروف الإضاءة. ففي ضوء النهار، يكون لونه أصفر مائلًا للسمرة. أما تحت الضوء ثلاثي الألوان، فيتحول إلى لون برتقالي محمر ناري، يكاد يكون من المستحيل تمييزه عن لون أكسيد الإربيوم تحت نفس الإضاءة. ويعود ذلك إلى نطاقات الانبعاث الحادة للفوسفور. [ 2 ] يتميز أكسيد الهولميوم بفجوة طاقة واسعة تبلغ 5.3 إلكترون فولت [ 1 ] ، ولذلك من المفترض أن يبدو عديم اللون. وينشأ اللون الأصفر من كثرة عيوب الشبكة البلورية (مثل فراغات الأكسجين) ويرتبط بالانتقالات الداخلية عند أيونات Ho³⁺ . [ 2 ]

البنية البلورية

بنية أكسيد الهولميوم ( Ho₂O₃ ) عند درجة حرارة الغرفة، مُشاهدةً على طول محور مكعب. الذرات الحمراء هي ذرات الأكسجين.
صورة مجهرية إلكترونية لجزيئات وتجمعات صفائحية من أكسيد الهولميوم. يشير شريط المقياس في الأسفل إلى 10 ميكرومتر .

يتميز أكسيد الهولميوم ببنية مكعبة ، وإن كانت معقدة نوعًا ما، من نوع البيكسبيت ، حيث يحتوي على عدد كبير من الذرات في وحدة الخلية وثابت شبكي كبير يبلغ 1.06 نانومتر  . هذه البنية مميزة لأكاسيد العناصر الأرضية النادرة الثقيلة، مثل Tb₂O₃ و Dy₂O₃ و Er₂O₃ و Tm₂O₃ و Yb₂O₃ و Lu₂O₃ . كما أن معامل التمدد الحراري لأكسيد الهولميوم كبير نسبيًا ، حيث يبلغ 7.4 × 10⁻⁶ / ° م . [ 3 ] 

المواد الكيميائية

معالجة أكسيد الهولميوم بكلوريد الهيدروجين أو بكلوريد الأمونيوم ينتج كلوريد الهولميوم المقابل : [ 4 ]

Ho 2 O 3 + 6 NH 4 Cl → 2 HoCl 3 + 6 NH 3 + 3 H 2 O

يمكن لأكسيد الهولميوم (III) أن يتفاعل أيضًا مع كبريتيد الهيدروجين لتكوين كبريتيد الهولميوم (III) عند درجات حرارة عالية. [ 5 ]

تاريخ

اكتُشف عنصر الهولميوم ( هولميا ، الاسم اللاتيني لستوكهولم ) على يد مارك ديلافونتين وجاك لويس سوريه عام 1878، حيث لاحظا نطاقات الامتصاص الطيفي الشاذة لهذا العنصر المجهول آنذاك (وأطلقا عليه اسم "العنصر X"). [ 6 ] [ 7 ] وفي وقت لاحق من عام 1878، اكتشف بير تيودور كليف العنصر بشكل مستقل أثناء عمله على تراب الإربيوم ( أكسيد الإربيوم ). [ 8 ] [ 9 ]

باستخدام الطريقة التي طورها كارل غوستاف موساندر ، أزال كليف أولًا جميع الملوثات المعروفة من نبات الإربيا. نتج عن هذا الجهد مادتان جديدتان، إحداهما بنية والأخرى خضراء. أطلق على المادة البنية اسم هولميا (نسبةً إلى الاسم اللاتيني لمدينة ستوكهولم، مسقط رأس كليف)، وعلى المادة الخضراء اسم ثوليا. تبين لاحقًا أن هولميا هي أكسيد الهولميوم، وأن ثوليا هي أكسيد الثوليوم . [ 10 ]

حدوث

يحتوي الغادولينيت على آثار من أكسيد الهولميوم (III)

يتأكسد الهولميوم بسهولة في الهواء؛ لذا فإن وجوده في الطبيعة مرادف لوجود أكسيد الهولميوم. يوجد أكسيد الهولميوم بكميات ضئيلة في معادن الغادولينيت والمونازيت ، وفي معادن أخرى من العناصر الأرضية النادرة .

إنتاج

يمكن تبسيط عملية استخلاص أكسيد الهولميوم النموذجية كما يلي: تُسحق مخاليط المعادن وتُطحن. يمكن فصل المونازيت، نظرًا لخصائصه المغناطيسية، عن طريق الفصل الكهرومغناطيسي المتكرر. بعد الفصل، يُعالج بحمض الكبريتيك المركز الساخن لإنتاج كبريتات قابلة للذوبان في الماء لعدة عناصر أرضية نادرة. تُعادَل الرشاحة الحمضية جزئيًا بهيدروكسيد الصوديوم إلى درجة حموضة تتراوح بين 3 و4. يترسب الثوريوم من المحلول على شكل هيدروكسيد ويُزال. بعد ذلك، يُعالج المحلول بأكسالات الأمونيوم لتحويل العناصر الأرضية النادرة إلى أكسالاتها غير القابلة للذوبان . تُحوّل الأكسالات إلى أكاسيد عن طريق التلدين. تُذاب الأكاسيد في حمض النيتريك ، مما يستبعد أحد المكونات الرئيسية، وهو السيريوم ، الذي يكون أكسيده غير قابل للذوبان في حمض النيتريك .

تُعدّ عملية التبادل الأيوني الطريقة الأكثر فعالية لفصل أكسيد الهولميوم عن العناصر الأرضية النادرة . في هذه العملية، تُمتص أيونات العناصر الأرضية النادرة على راتنج التبادل الأيوني المناسب عن طريق التبادل مع أيونات الهيدروجين أو الأمونيوم أو النحاس الموجودة في الراتنج. ثم تُغسل أيونات العناصر الأرضية النادرة بشكل انتقائي باستخدام عامل مُعقّد مناسب، مثل سترات الأمونيوم أو نيتريلوترياسيتات. [ 4 ]

التطبيقات

محلول من أكسيد الهولميوم بنسبة 4% في حمض البيركلوريك بنسبة 10%، مُدمج بشكل دائم في خلية كوارتز كمعيار معايرة بصرية

يُعدّ أكسيد الهولميوم أحد الملونات المستخدمة في الزركونيا المكعبة والزجاج ، حيث يُضفي عليهما اللون الأصفر أو الأحمر. [ 11 ] يتميز الزجاج المحتوي على أكسيد الهولميوم ومحاليله (عادةً في حمض البيركلوريك ) بقمم امتصاص ضوئي حادة في النطاق الطيفي 200-900  نانومتر. ولذلك، يُستخدم كمعيار معايرة لأجهزة قياس الطيف الضوئي [ 12 ] [ 13 ] وهو متوفر تجاريًا. [ 14 ] وكما هو الحال مع معظم أكاسيد العناصر الأرضية النادرة الأخرى، يُستخدم أكسيد الهولميوم كعامل حفاز متخصص ، ومادة فسفورية ، ومادة ليزر . يعمل ليزر الهولميوم عند طول موجي يبلغ حوالي 2.08 ميكرومتر، إما بنظام نبضي أو مستمر. هذا الليزر آمن للعين ويُستخدم في الطب، وأجهزة الليدار ، وقياس سرعة الرياح، ومراقبة الغلاف الجوي. [ 15 ]

الآثار الصحية

أكسيد الهولميوم-166م، وهو نظير مشع

يُعدّ أكسيد الهولميوم (III) أقل خطورةً مقارنةً بالعديد من المركبات الأخرى، على الرغم من أن التعرض المفرط والمتكرر له قد يُسبب الورم الحبيبي واضطرابات الهيموغلوبين في الدم . يتميز بانخفاض سميته عند تناوله عن طريق الفم، أو ملامسته للجلد، أو استنشاقه، كما أنه غير مُهيّج. تبلغ الجرعة المميتة المتوسطة الحادة عن طريق الفم (LD50 ) أكثر من 1 غرام لكل كيلوغرام من وزن الجسم. [ 16 ]

مراجع

  1. 1 2 3 ويكتورتشيك، ت. (2002). "تحضير وخواص بصرية لأغشية رقيقة من أكسيد الهولميوم". أغشية صلبة رقيقة . 405 ( 1-2 ): 238-242 . Bibcode : 2002TSF...405..238W . doi : 10.1016/S0040-6090(01)01760-6 .
  2. 1 2 سو، ييغو؛ لي، غوانغشي؛ تشين، شياوبو؛ ليو، جونجي؛ لي، ليبينغ (2008). "التخليق الحراري المائي لقضبان نانوية من GdVO4:Ho3+ ذات انبعاث ضوئي أبيض جديد". رسائل الكيمياء . 37 (7): 762. doi : 10.1246/cl.2008.762 .
  3. أداتشي، جين-يا؛ إيماناكا، نوبوهيتو (1998). "أكاسيد العناصر الأرضية النادرة الثنائية". مراجعات كيميائية . 98 (4): 1479-1514 . doi : 10.1021/cr940055h . PMID 11848940 . 
  4. 1 2 باتنايك، براديوت (2003). دليل المركبات الكيميائية غير العضوية . ماكجرو هيل. ص 340، 445. ISBN  0-07-049439-8تم الاطلاع عليه بتاريخ 2009-06-06 .
  5. جي. ماير؛ ليستر ر. مورس، محرران. (1991). تخليق مركبات اللانثانيدات والأكتينيدات . دار نشر كلوير الأكاديمية. الصفحات 329-335. ISBN  0792310187تم الاطلاع عليه بتاريخ 18 أغسطس 2022 .
  6. ^ جاك لويس سوريت (1878). "على أشباح امتصاص الأشعة فوق البنفسجية لأرض الجادولينيت" . Comptes rendus de l'Académie des Sciences . 87 : 1062.
  7. ^ جاك لويس سوريت (1879). "Sur le spectre des terres faisant Partie du groupe de l'yttria" . Comptes rendus de l'Académie des Sciences . 89 : 521.
  8. ^ لكل تيودور كليف (1879). "Sur deux nouveaux éléments dans l'erbine" . Comptes rendus de l'Académie des Sciences . 89 : 478.
  9. ^ لكل تيودور كليف (1879). "سور لاربيني" . Comptes rendus de l'Académie des Sciences . 89 : 708.
  10. جون إمسلي (2001). لبنات بناء الطبيعة: دليل من الألف إلى الياء للعناصر . الولايات المتحدة: مطبعة جامعة أكسفورد. الصفحات 180-181 . ISBN  0-19-850341-5.
  11. "الزركونيا المكعبة" . مؤرشف من الأصل بتاريخ 24-04-2009 . تم الاطلاع عليه بتاريخ 06-06-2009 .
  12. آر بي ماكدونالد (1964). "استخدامات مرشح أكسيد الهولميوم في قياس الطيف الضوئي" (ملف PDF) . الكيمياء السريرية . 10 (12): 1117-1120 . doi : 10.1093/clinchem/10.12.1117 . PMID 14240747 . 
  13. ترافيس، جون سي؛ زوينكلز، جيه سي؛ ميركادر، إف؛ رويز، إيه؛ إيرلي، إي إيه؛ سميث، إم في؛ نويل، إم؛ مالي، إم؛ وآخرون . (2002). "تقييم دولي لمواد مرجعية من محلول أكسيد الهولميوم لمعايرة الطول الموجي في قياس الطيف الضوئي للامتصاص الجزيئي". الكيمياء التحليلية . 74 (14): 3408-3415 . doi : 10.1021/ac0255680 . PMID 12139047 .  
  14. "مرشح زجاجي من الهولميوم لمعايرة المطياف الضوئي" . مؤرشف من الأصل بتاريخ 14 مارس 2010. تم الاطلاع عليه بتاريخ 6 يونيو 2009 .
  15. يهوشوا ي. كاليسكي (2006). فيزياء وهندسة ليزرات الحالة الصلبة . منشورات SPIE. ص 125. ISBN  0-8194-6094-X.
  16. "صحيفة بيانات السلامة الخارجية" (ملف PDF) . مؤرشفة من الأصل (ملف PDF) بتاريخ 9 مارس 2008. تم الاطلاع عليها بتاريخ 6 يونيو 2009 .