فوسفات الحديد الليثيوم

فوسفات الحديد الليثيوم ( LFP ) هو مركب غير عضوي صيغته الكيميائية LiFePO₄ . وهو مادة صلبة رمادية أو خضراء أو سوداء اللون، غير قابلة للذوبان في الماء . [ 1 ] [ 2 ]

يُستخدم فوسفات حديد الليثيوم كمادة قطب موجب (كاثود) في بطاريات فوسفات حديد الليثيوم ، [ 3 ] وهي نوع من بطاريات أيونات الليثيوم . [ 4 ] أما مادة القطب السالب ( أنود ) لهذه البطاريات فهي عادةً الجرافيت . تُستخدم هذه التركيبة الكيميائية للبطاريات في الأدوات الكهربائية ، والمركبات الكهربائية ، ومنشآت الطاقة الشمسية، [ 5 ] [ 6 ] وأنظمة تخزين الطاقة واسعة النطاق . [ 7 ]

يوجد فوسفات الحديد الليثيوم طبيعياً على شكل معدن التريفيلايت ، ولكن هذه المادة، كما هي موجودة في الطبيعة، لا تتمتع بنقاوة كافية لاستخدامها في البطاريات. [ 8 ] لذا، يجب تصنيع مسحوق فوسفات الحديد الليثيوم المستخدم في صناعة البطاريات. [ 9 ]

تاريخ

كان أروموجام مانثيرام وجون ب. جودينوف أول من حدد فئة المواد متعددة الأنيونات المستخدمة في الكاثود لبطاريات أيونات الليثيوم . [ 10 ] [ 11 ] [ 12 ] LiFePOثم تم تحديد المركب 4 كمادة كاثودية للبطاريات من هذه الفئة في عام 1996 من قبل بادي، ونانجونداسوامي، وجودينوف. [ 13 ] [ 14 ] [ 15 ] [ 16 ] وقد أظهر هذا العمل استخلاصًا عكسيًا لليثيوم منLiFePO44 وإدخال الليثيوم فيFePO4. أظهرت الدراسات اللاحقة تصنيع جزيئات LFP النانوية المغلفة بالكربون، والتي ترتبط بزيادة السعة واستقرار الدورة. [ 15 ]

راجع قسم التسويق والملكية الفكرية للاطلاع على تاريخ تسويق فوسفات الحديد الليثيوم. اعتبارًا من عام 2021، أنتجت الصين أكثر من 90% من فوسفات الحديد الليثيوم في العالم. [ 17 ]

التخليق والإنتاج

LiFePOيمكن تصنيع المركب 4 باستخدام مجموعة متنوعة من الطرق، بما في ذلك: التخليق في الحالة الصلبة، [ 9 ] [ 18 ] [ 19 ] [ 20 ] تجفيف المستحلب، [ 18 ] [ 19 ] [ 20 ] عملية سول-جل، [ 18 ] [ 19 ] [ 20 ] الترسيب المشتركللمحلول، [ 18 ] [ 19 ] [ 20 ] ترسيب الأغشية الرقيقة، [ 21 ] التنشيط الميكانيكي الكيميائي، [ 18 ] [ 19 ] [ 20 ] التخليق بمساعدة الموجات الدقيقة(حيث يتم تطبيق طاقة الموجات الدقيقة لتسريع التفاعلات الكيميائية، مما يؤدي إلى تقليل وقت التخليق واستهلاك الطاقة)، ​​[ 18 ] [ 19 ] [ 20 ] التخليق الحراري المائي، [ 19 ] [ 20 ] الانحلال الحراري بالرش (فوق الصوتي ) ، [ 19 ] [ 20 ] 22 ] والتخليق في الحالة المنصهرة. [ 23 ]

من بين هذه الطرق، يُعدّ التخليق في الحالة الصلبة (طريقة السيراميك) الأكثر شيوعًا في الإنتاج الصناعي. [ 9 ] [ 17 ] [ 24 ] [ 19 ] في عملية التخليق النموذجية، يُفاعل أوكسالات الحديد الثلاثي مع فوسفات ثنائي هيدروجين الأمونيوم ((NH₄ ) ( H₂PO₄ ))، أو فوسفات هيدروجين ثنائي الأمونيوم ( (NH₄ )( HPO₄ ) )، أو حمض الفوسفوريك ( H₃PO₄ ) لتخليق فوسفات الحديد الثلاثي . [ 24 ] [ 25 ] يُخلط فوسفات الحديد الثلاثي مع كربونات الليثيوم (أو مصدر آخر لليثيوم، مثل هيدروكسيد الليثيوم )، ومصدر للكربون (مثل الجلوكوز أو السكروز أو النشا، انظر طلاء الكربون أدناه)، ويُكلس عند درجة حرارة 700-800 درجة مئوية. [ 17 ] [ 24 ] [ 19 ] [ 18 ] يمكن أيضًا استخدام سلائف أخرى من الليثيوم والحديد والفوسفات، بما في ذلك كبريتات الحديد (II) [ 26 ] وأكسالات الحديد (III) . [ 27 ]

تُعدّ طرق التخليق الحراري المائي ذات أهمية صناعية أيضاً، وتتمثل مزاياها الرئيسية في انخفاض تكلفتها وقدرتها على إجراء عملية طلاء الكربون في خطوة واحدة. [ 28 ]

دور حجم الجسيمات

وُجد أن جسيمات LFP النانوية تتمتع بسعة وأداء معدل أعلى مقارنةً بالجسيمات الأكبر حجمًا. [ 29 ] [ 30 ] كما وُجد أن لحجم الجسيمات تأثيرًا هامًا على مقاومة القطب وسعة التفريغ. [ 31 ] [ 32 ] كذلك، وُجد أن جسيمات LFP النانوية تخضع لاستخلاص الليثيوم أحادي الطور، وهو ما قد يكون له آثار هامة على كثافة الطاقة. [ 29 ] [ 33 ] [ 34 ] [ 35 ]

طلاء الكربون

يمكن تغليف جزيئات فوسفات الحديد الليثيوم (LFP) بطبقة رقيقة من الكربون أثناء عملية التخليق عبر الاختزال الكربوني الحراري . [ 18 ] [ 20 ] [ 21 ] [ 36 ] بالإضافة إلى تكوين طبقة موصلة على سطح جزيئات LFP العازلة إلكترونيًا، [ 37 ] فإن بيئة التخليق الاختزالية تثبط أيضًا تكوين أيونات الحديد الثلاثي (Fe(III)) التي قد تعيق انتشار الليثيوم داخل الشبكة البلورية. [ 9 ] تتراوح سماكة طبقة الكربون عادةً بين 1 و10 نانومتر لزيادة موصلية الجزيئات مع السماح بتداخل أيونات الليثيوم. [ 21 ] [ 38 ]

استبدال المعادن والطلاء

يمكن أيضًا تحسين الأداء الكهروكيميائي لـ LFP عن طريق تغليفه بأكاسيد غير عضوية. [ 39 ] كما يمكن استبدال الحديد أو الليثيوم بمعادن أخرى في LiFePO4يمكن أن يؤدي الرقم 4 أيضًا إلى تحسين الأداء. [ 40 ]

الخواص الفيزيائية والكيميائية

بنية LiFePO4

في LiFePO4- الليثيوم يحمل شحنة +1، والحديد يحمل شحنة +2 (حديدوز)، وأيون الفوسفات يحمل شحنة -3، مما يعادل الشحنات. تشكل ذرة الحديد و6 ذرات أكسجينمجالًا تنسيقيًا ثماني الأوجه، يُوصف بأنهFeO6 ، مع وجود أيون الحديد في المركز. مجموعات الفوسفات،PO4 ، وهي رباعية الأوجه. يتكون الإطار ثلاثي الأبعاد منFeOستة أوجه ثمانية تشترك في الزوايا O.LiFePOFeOذو الزاوية المشتركة 4تفصل ذرات الأكسجين الموجودة فيPO 3− 4 بين 6 ثمانيات الأوجه ، ولا يمكنها تكوينFeO6 شبكة، مما يقلل من التوصيل الإلكتروني.

ترتبط أيونات الليثيوم بالأكسجين في بنية ثمانية السطوح، وقد أظهرت دراسة حيود النيوترونات أنها تهاجر داخل قنوات أحادية البعد في البنية بشكل متعرج . [ 41 ] يوفر الترتيب السداسي شبه المتراص لمراكز الأكسيد حجمًا حرًا صغيرًا نسبيًا لأيونات الليثيوم .الأيونات للهجرة داخلها. ولهذا السبب، فإن الموصلية الأيونية لـ Li +تكون منخفضة نسبياً عند درجة الحرارة المحيطة. [ 42 ]

في علم البلورات ، ينتمي التركيب البلوري إلى المجموعة الفراغية Pmna للنظام البلوري المعيني القائم . تبلغ ثوابت الشبكة البلورية تقريبًا a = 10.33 Å، و b = 6.01 Å، و c = 4.69 Å، مما يعطي حجم وحدة الخلية 291.4 ų . [ 43 ] [ 44 ]    

بنية FePO4

أثناء عملية الشحن، يتم استخلاص أيونات الليثيوم بالتزامن مع أكسدة أيونات Fe(II) إلى Fe(III):

LiFe II PO 4 → Fe III PO 4 + Li + + e

استخلاص الليثيوم من LiFePO4 ينتجFePO4 ذات بنية مماثلة.FePOيتبنى المركب 4 مجموعة فراغيةPmna بحجم خلية وحدة يبلغ 272.4أنغستروممكعب، [ 43 ] [ 44 ] أي بانخفاض قدره 7% تقريبًا مقارنةً بسلفه الليثيومي؛ [ 43 ] يؤدي استخلاص أيونات الليثيوم إلى تقليل حجم الشبكة البلورية. عند التفريغ، تُعاد أيونات الليثيوم إلى الشبكة البلورية، ويُختزل الحديد الثلاثي (Fe(III)) إلى الحديد الثنائي (Fe(II)). 

Fe III PO 4 + Li + + e → LiFe II PO 4

ينتج عن هذا التفاعل العكوس سعة وزنية نظرية (نوعية) تبلغ 170  مللي أمبير/غرام، وكثافة طاقة تبلغ 540 واط ساعة/كيلوغرام. [ 45 ]

آلية (إزالة) الليثيوم

مخطط الطور لليثيوم1-x FePOتم تحديد الرقم 4 بواسطة دود، يزامي، وفولتز، [ 46 ] [ 47 ] وكذلك بواسطة ديلاكورت وآخرون. [ 48 ] فصل الطور بينLiFePO4 مراحل وFePOينتج عن الطور الرابع فجوة واسعة فيقابلية امتزاج، ومنحنى جهد مسطح عندLiFePOيُستخدم العنصر رقم 4 في البطارية. وقد دُرست تفاصيل آلية فصل الطور بشكلٍ مُستفيض. [ 49 ] [ 50 ] [ 51 ] [ 29 ] [ 52 ] عند معدلات تيار عالية أثناء التفريغ، يتم كبح فصل الطور، [ 53 ] [ 54 ] [ 55 ] مما قد يُفسر كثافة الطاقة العالية للمادة.

التطبيقات

تُعدّ بطاريات فوسفات الحديد الليثيوم ذات أهمية بالغة في العديد من التطبيقات، بما في ذلك الأدوات الكهربائية، وأنظمة تخزين الطاقة بالبطاريات، وأنظمة الطاقة غير المنقطعة (UPS)، [ 56 ] ومحطات توليد الطاقة، والمركبات الكهربائية. [ 57 ] [ 58 ] ووفقًا لوكالة الطاقة الدولية ، شكّلت بطاريات فوسفات الحديد الليثيوم نصف مبيعات المركبات الكهربائية في العالم، مدفوعةً بشكل كبير بالسوق الصينية. [ 59 ]

تتميز بطاريات فوسفات الحديد الليثيوم (LFP) بجهد تشغيل يبلغ حوالي 3.3  فولت، وهو جهد منخفض مقارنةً بمتوسط ​​جهد التشغيل البالغ حوالي 3.7 فولت لبطاريات أيونات الليثيوم التي تستخدم مواد كاثود من أكسيد فلزات الليثيوم الانتقالية (مثل أكسيد الليثيوم والكوبالت ( LiCoO)) .2 )، أكسيد الليثيوم والنيكل (LiNiO٢ )، أوNMC، أو NCA). [ ٦٠ ] يؤدي هذا إلى انخفاض كثافة الطاقة لبطاريات فوسفات الحديد الليثيوم. مع ذلك، تتميز بطاريات فوسفات الحديد الليثيوم بخصائص أمان أفضل (بما في ذلك استقرارها عند درجات الحرارة العالية)، [ ٦١ ] وكثافة طاقةأعلى ، [ ٦٠ ] وعمر دورة أطول، [ ٦٢ ] مقارنةً بأنواع كيمياء الكاثود الأخرى لبطاريات أيونات الليثيوم. إضافةً إلى ذلك، لا تحتوي بطاريات فوسفات الحديد الليثيوم على النيكل أو الكوبالت، مما يقلل من تكلفة البطارية، ويتجنبالمشكلات الأخلاقية المرتبطة باستخراج الكوبالت. [ ٥٩ ]

أعلنت شركة BAE أن حافلة HybriDrive Orion 7 الهجينة تستخدم  خلايا بطاريات LFP بقدرة 180 كيلوواط تقريبًا. وقد طورت شركة AES أنظمة بطاريات بقدرة تريليونات الواط قادرة على توفير خدمات مساعدة لشبكة الطاقة، بما في ذلك السعة الاحتياطية وتنظيم التردد. وفي الصين، تنشط شركتا BAK وTianjin Lishen في هذا المجال.

تُعدّ السلامة خاصية بالغة الأهمية في بعض التطبيقات. فعلى سبيل المثال، في عام 2016، تم تركيب نظام تخزين طاقة قائم على فوسفات الحديد الليثيوم في نزل بايون على جبل اليشم (يوشان) (أعلى نزل جبلي في تايوان ). وحتى عام 2024، لا يزال النظام يعمل بأمان. [ 5 ]

مقارنة بأنواع البطاريات الأخرى

إضافةً إلى الاختلافات المذكورة سابقًا بين فوسفات الحديد الليثيوم (LFP) وكاثودات بطاريات الليثيوم أيون الأخرى، يتميز فوسفات الحديد الليثيوم بمنحنى جهد تفريغ مسطح. أما منحنيات جهد أكاسيد المعادن الانتقالية لليثيوم فهي مائلة. يوفر منحنى الجهد المسطح لفوسفات الحديد الليثيوم جهدًا ثابتًا تقريبًا طوال فترة استخدام البطارية (التفريغ)، ولكنه يطرح تحديات أمام نظام إدارة البطارية في الجهاز لتقدير حالة الشحن . [ 63 ] [ 64 ]

تُعدّ بطاريات فوسفات الحديد الليثيوم (LiFePO4 ) مُماثلةً لبطاريات الرصاص الحمضية المُغلقة ، وغالبًا ما تُسوّق كبديلٍ مُباشرٍ لتطبيقات الرصاص الحمضية. ويكمن أبرز فرقٍ بين فوسفات الحديد الليثيوم والرصاص الحمضي في أن سعة بطارية الليثيوم لا تتأثر كثيرًا بمعدل التفريغ. فعند معدلات تفريغ عالية، مثل 0.8C، لا تتجاوز سعة بطارية الرصاص الحمضية 60% من سعتها المُصنّفة. لذا، في التطبيقات الدورية حيث يكون معدل التفريغ غالبًا أكبر من 0.1C، عادةً ما تتمتع بطارية الليثيوم ذات السعة المُصنّفة الأقل بسعةٍ فعليةٍ أعلى من بطارية الرصاص الحمضية المُماثلة. وهذا يعني أنه عند نفس السعة المُصنّفة، ستكون تكلفة الليثيوم أعلى، ولكن يُمكن استخدام بطارية ليثيوم ذات سعةٍ أقل لنفس التطبيق بسعرٍ أقل. كما أن تكلفة الملكية عند النظر إلى دورة حياة البطارية تُزيد من قيمتها مُقارنةً ببطارية الرصاص الحمضية، [ 65 ] [ 66 ] إلا أن أداءها يكون أضعف بكثير في درجات الحرارة المنخفضة، كما هو مُوضّح في قسم تأثيرات درجة الحرارة .

كثافة الطاقة

في التقرير الأولي لخصائصه الكهروكيميائية، ادعى بادي وآخرون أن فوسفات الحديد الليثيوم (LFP) يتميز بكثافة طاقة منخفضة. [ 14 ] وقد ساهمت تعديلات مختلفة على المادة، بما في ذلك تصغير حجم الجسيمات إلى النانو، [ 67 ] وتغليف الجسيمات بالكربون، [ 68 ] وتطعيمها بعناصر أخرى [ 21 ] [ 15 ] ، في تحسين حركية (إزالة) الليثيوم وتحسين استقرار دورات الشحن والتفريغ، بحيث يُعتبر فوسفات الحديد الليثيوم الآن مادة كاثودية للبطاريات ذات أداء طاقة عالٍ. تتميز بطاريات فوسفات الحديد الليثيوم/الجرافيت بأداء طاقة عالٍ، حيث يمكن تفريغها بمعدل يزيد عن 5C (1C = تفريغ في ساعة واحدة، و5C = تفريغ في 12 دقيقة). [ 69 ] [ 70 ]

تأثيرات درجة الحرارة

يمكن تقسيم تأثيرات درجة الحرارة على بطاريات فوسفات الحديد الليثيوم إلى تأثيرات درجات الحرارة المرتفعة والمنخفضة.

بشكل عام، تُعد بطاريات فوسفات الحديد الليثيوم (LFP) أقل عرضةً لتفاعلات الهروب الحراري التي تحدث في بطاريات الليثيوم كوبالت؛ إذ تُظهر أداءً أفضل في درجات الحرارة المرتفعة. وقد أظهرت الأبحاث أن  فقدان السعة الأولي عند درجة حرارة الغرفة (23 درجة مئوية) يُقارب 40-50  مللي أمبير/غرام. ومع ذلك، عند 40  درجة مئوية و60  درجة مئوية، يُقارب فقدان السعة 25 و15  مللي أمبير/غرام على التوالي، ولكن هذا الفقدان في السعة يتوزع على 20 دورة شحن وتفريغ بدلاً من أن يكون فقدًا إجماليًا كما هو الحال عند درجة حرارة الغرفة. [ 71 ]

مع ذلك، لا يصح هذا إلا لفترة قصيرة من دورات الشحن والتفريغ. فقد أظهرت دراسة لاحقة استمرت عامًا كاملًا أنه على الرغم من أن بطاريات فوسفات الحديد الليثيوم (LFP) تتمتع بدورة شحن وتفريغ كاملة مكافئة مضاعفة، إلا أن معدل انخفاض السعة يزداد مع ارتفاع درجة الحرارة في خلايا LFP، بينما لم تؤثر درجات الحرارة المرتفعة على خلايا NCA أو كان تأثيرها ضئيلًا على تقادم خلايا NMC. [ 72 ] ويعود انخفاض السعة هذا بشكل أساسي إلى تسارع تفاعل تكوين طبقة التفاعل بين الإلكتروليت الصلب والقطب (SEI) مع ارتفاع درجة الحرارة.

تتأثر بطاريات فوسفات الحديد الليثيوم (LFP) بشكل خاص بدرجات الحرارة المنخفضة، مما قد يعيق استخدامها في المناطق ذات خطوط العرض العليا. تبلغ سعات التفريغ الأولية لعينات LFP/C عند درجات حرارة 23، 0، -10، و-20  درجة مئوية 141.8، 92.7، 57.9، و46.7  مللي أمبير/غرام على التوالي، مع كفاءة كولومبية تبلغ 91.2%، 74.5%، 63.6%، و61.3% على التوالي. تُعزى هذه الخسائر إلى بطء انتشار أيونات الليثيوم داخل الأقطاب الكهربائية وتكوّن طبقة التفاعل بين الإلكتروليت والقطب (SEI) عند درجات الحرارة المنخفضة، مما يزيد لاحقًا من مقاومة نقل الشحنة عند أسطح التماس بين الإلكتروليت والقطب الكهربائي. [ 73 ] من الأسباب المحتملة الأخرى لانخفاض السعة ترسب الليثيوم. كما ذُكر سابقًا، تُقلل درجات الحرارة المنخفضة من معدل انتشار أيونات الليثيوم داخل الأقطاب الكهربائية، مما يسمح لمعدل ترسب الليثيوم بالتنافس مع معدل الإقحام. تؤدي الظروف الباردة إلى زيادة معدلات النمو، وتُغيّر نقطة البداية إلى حالة شحن أقل، مما يعني بدء عملية الطلاء مبكرًا. [ 74 ] يستهلك طلاء الليثيوم الليثيوم، الذي يتنافس بدوره مع عملية إدخال الليثيوم في الجرافيت، مما يُقلل من سعة البطاريات. تترسب أيونات الليثيوم المتجمعة على سطح الأقطاب الكهربائية على شكل "صفائح" أو حتى تفرعات شجرية، والتي قد تخترق الفواصل، مُسببةً قصرًا كهربائيًا كاملًا في البطارية. [ 75 ]

ليمبو4

الصيغة الكيميائية العامة هي LiMPO4 ، مركبات فيLiFePOتعتمد عائلة 4 بنية الأوليفين. لا يقتصر العنصر M على الحديد فحسب، بل يشمل أيضًا النيكل [ 76 ] والكوبالت [ 77 ] والمنغنيز [ 78 ] . موادLiMnx Fe1-x POتُعرف هذه المواد باسم LMFP، وهي جذابة بشكل خاص كمواد للبطاريات نظرًا لجهد التشغيل الأعلى مقارنةً بـ LFP. [ 79 ] [ 80 ]

تشمل الفئات ذات الصلة من المواد الأوليفين أy MPO4 (A = Li، Na، K) وهيكل التافوريتLi1− x FePO4 F. [ 81 ]

التسويق والملكية الفكرية

توجد 4 مجموعات من براءات الاختراع المتعلقة بمواد بطاريات فوسفات الحديد الليثيوم (LFP):

  1. حصلت جامعة تكساس في أوستن (UT) على براءة اختراع للمواد ذات البنية البلورية لـ LiFePO4 واستخدامها في البطاريات. [ 82 ] [ 83 ]
  2. تمتلك شركة هيدرو-كيبيك ، وجامعة مونتريال ، والمركز الوطني الفرنسي للبحث العلمي (CNRS) براءات اختراع تزعم تحسينات على مادة LiFePO4 الأصلية من خلال طلاء الكربون الذي يعزز موصليتها. [ 84 ] [ 85 ] [ 86 ]
  3. السمة الرئيسية لـ Li1− x MFePOالمنتج رقم 4 منشركة A123 Systemsهو نانو-LFP، الذي يُعدّل خصائصه الفيزيائية ويضيف معادن نبيلة في المصعد، بالإضافة إلى استخدام جرافيت خاص كمهبط. [ 87 ] [ 88 ]
  4. الميزة الرئيسية لـ LiMPOتتميز مادة LiFePO4 من شركة Phostech بزيادة السعة والتوصيلية بفضل طبقة الكربون المناسبة. وهذه هي الميزة الخاصة لمادةLiFePO4.4 • يتميز مكثف zM من شركة Aleees بسعة عالية ومقاومة منخفضة، وذلك بفضل التحكم الدقيق في الفريتات ونمو البلورات. ويتحقق هذا التحكم المحسن بتطبيق قوى تحريك ميكانيكية قوية على المواد الأولية في حالات التشبع الزائد، مما يحفز تبلور أكاسيد المعادن وLFP.

تُشكّل هذه البراءات أساساً لتقنيات الإنتاج الضخم الناضجة. وتبلغ الطاقة الإنتاجية القصوى 250 طناً شهرياً.

في دعاوى براءات الاختراع التي رفعتها شركتا UT و Hydro-Québec في الولايات المتحدة عامي 2005 و 2006، ادعت الشركتان أن LiFePO4- حيث انتهكت مادة الكاثود براءات اختراعهم،US 5910382 وUS 6514640.وتضمنت مطالبات براءات الاختراع بنية بلورية فريدة وصيغة كيميائية لمادة كاثود البطارية. 

في 7 أبريل 2006، رفعت شركة A123 دعوى قضائية تطلب فيها إعلان عدم انتهاك براءات اختراع جامعة تكساس وبطلانها. كما رفعت A123 بشكل منفصل طلبين لإعادة فحص براءات الاختراع من جانب واحد أمام مكتب براءات الاختراع والعلامات التجارية الأمريكي ، سعت فيهما إلى إبطال براءات الاختراع استنادًا إلى معلومات سابقة.

وفي إجراءات قضائية موازية، رفعت جامعة تكساس دعوى قضائية ضد شركة فالنس تكنولوجي ، وهي شركة تقوم بتسويق منتجات LFP، بتهمة التعدي المزعوم.

أصدر مكتب براءات الاختراع والعلامات التجارية الأمريكي شهادة إعادة فحص لبراءة الاختراع رقم 382 في 15 أبريل 2008، ولبراءة الاختراع رقم 640 في 12 مايو 2009، تم بموجبها تعديل بنود هاتين البراءتين. وقد سمح هذا التعديل باستمرار دعاوى انتهاك براءات الاختراع الحالية التي رفعتها شركة هيدرو-كيبيك ضد شركتي فالنس وA123. بعد جلسة استماع ماركمان، في 27 أبريل 2011، قضت محكمة المنطقة الغربية في تكساس بأن نطاق براءات الاختراع المعاد فحصها أضيق من نطاقها الأصلي. وكان السؤال الرئيسي هو ما إذا كانت شركة A123 قد انتهكت براءات اختراع غودإناف السابقة من جامعة تكساس (المرخصة لشركة هيدرو-كيبيك)، والتي كانت تمتلك نسخًا محسّنة خاصة بها من براءات اختراع LiFePO4 ، والتي تحتوي على مُحسِّن الكوبالت . وكانت النتيجة ترخيص شركة A123 لبراءات اختراع غودإناف بشروط غير معلنة. [ 89 ]

في 9 ديسمبر 2008، ألغى مكتب براءات الاختراع الأوروبي براءة اختراع الدكتور غودينوف رقم 0904607. وقد قلل هذا القرار بشكل أساسي من مخاطر براءات الاختراع المتعلقة باستخدام فوسفات الحديد الليثيوم (LFP) في تطبيقات السيارات الأوروبية. ويُعتقد أن القرار استند إلى عدم وجود عنصر الجدة. [ 90 ]

كانت أول تسوية رئيسية هي الدعوى القضائية بين شركتي NTT وUT. في أكتوبر 2008، [ 91 ] أعلنت NTT أنها ستسوي القضية في المحكمة المدنية العليا اليابانية مقابل 30 مليون دولار. وكجزء من الاتفاق، وافقت UT على أن NTT لم تسرق المعلومات وأن NTT ستشارك براءات اختراعها الخاصة بـ LFP مع UT. وتتعلق براءة اختراع NTT أيضًا بـ LFP من الأوليفين، بصيغة كيميائية عامة هي Ay MPO4 (حيث يرمز الحرف A إلى الفلز القلوي، والحرف M إلى مزيج الكوبالت والحديد)، وهو ما تستخدمهشركة BYD. على الرغم من أن المواد متطابقة تقريبًا من الناحية الكيميائية، إلا أنه من وجهة نظر براءات الاختراع، فإنAy MPO4 من NTT يختلف عن المواد التي يغطيها UT.أy MPOيتمتع الرقم 4 بسعة أعلى منLiMPO4. كان جوهر القضية هو اتهام مهندس شركة NTT أوكادا شيجيتو، الذي عمل في مختبرات جامعة UT لتطوير المادة، بسرقةالملكية الفكرية.

اعتبارًا من عام 2020، تدّعي منظمة تُدعى LifePO+C امتلاكها للملكية الفكرية الرئيسية وتمنح تراخيص استخدامها. وهي عبارة عن اتحاد يضم جونسون ماثي، والمركز الوطني للبحث العلمي، وجامعة مونتريال ، وهيدرو-كيبيك .

انظر أيضاً

مراجع

  1. فوروتسوكي، شو؛ تشونغ، ساي-تشيونغ؛ نيشيمورا، شين-إيتشي؛ كودو، يوسوكي؛ ياماشيتا، كويتشي؛ يامادا، أتسو (26-07-2012). "التغير اللوني الكهربائي لمركب LixFePO4 الناتج عن انتقال الشحنة بين التكافؤات". مجلة الكيمياء الفيزيائية ج . 116 (29): 15259-15264 . doi : 10.1021/jp304221z . ISSN 1932-7447 . 
  2. أوديت الله، مريم؛ كوس، كريستيان (مارس 2023). "مراجعة لعملية التداخل والإزالة الكيميائية في مواد البطاريات" . تكنولوجيا الطاقة . 11 (3) 2201060. doi : 10.1002/ente.202201060 . ISSN 2194-4288 . 
  3. بارك، أو كيه؛ تشو، واي؛ لي، إس؛ يو، إتش-سي؛ سونغ، إتش-كيه؛ تشو، جيه، "من سيقود السيارات الكهربائية، الأوليفين أم الإسبينيل؟"، مجلة علوم الطاقة والبيئة، 2011، المجلد 4، الصفحات 1621-1633. doi : 10.1039/c0ee00559b
  4. تشونغ، هسين-تشينغ؛ نغوين، ثي ديو هين؛ لين، شيه-يانغ؛ لي، وي-بانغ؛ تران، نغوك ثانه ثوي؛ ثي هان، نغوين؛ ليو، هسين-يي؛ فام، هاي دونغ؛ لين، مينغ-فا (ديسمبر 2021). "الفصل 16 - التكاملات الهندسية والتطبيقات المحتملة وآفاق صناعة بطاريات الليثيوم أيون". حسابات المبادئ الأولى لمواد الكاثود والإلكتروليت والأنود في البطاريات . دار نشر IOP. doi : 10.1088/978-0-7503-4685-6ch16 . ISBN 978-0-7503-4685-6.
  5. 1 2 تشونغ، هسين-تشينغ (13 يونيو 2024). "الاستخدام طويل الأمد لنظام كهروضوئي خارج الشبكة مع نظام تخزين طاقة قائم على بطاريات الليثيوم أيون في الجبال العالية: دراسة حالة في نزل بايون على جبل اليشم في تايوان" . البطاريات . 10 (6): 202. arXiv : 2405.04225 . doi : 10.3390/batteries10060202 .
  6. أوزاوا، رايان (7 يوليو 2015). "شركة ناشئة جديدة لتخزين الطاقة ستجعل منازل هاواي مستقلة عن الشبكة الكهربائية" . مدونة هاواي . تم الاطلاع بتاريخ 9 يوليو 2015 .
  7. "جوجل تتطلع إلى البطاريات كبديل لمولدات الديزل" . 16 ديسمبر 2020.
  8. رافيت، ن.؛ شوينارد، ي.؛ ماغنان، ج. ف.؛ بيسنر، س.؛ غوتييه، م.؛ أرماند، م. (1 يوليو/تموز 2001). "النشاط الكهربائي للتريفيلايت الطبيعي والاصطناعي" . مجلة مصادر الطاقة . وقائع الاجتماع الدولي العاشر حول بطاريات الليثيوم. 97-98 : 503-507 . doi : 10.1016/S0378-7753(01)00727-3 . ISSN 0378-7753 . 
  9. 1 2 3 4 ويتينغهام، إم. ستانلي (10 ديسمبر 2014). "الحدود القصوى لتفاعلات الإقحام في بطاريات الليثيوم" . مراجعات كيميائية . 114 (23): 11414-11443 . doi : 10.1021/cr5003003 . ISSN 0009-2665 . PMID 25354149 .  
  10. ماسكيلييه، كريستيان؛ كروغينيك، لورانس (2013). "هياكل متعددة الأنيونات (الفوسفات، السيليكات، الكبريتات) كمواد أقطاب كهربائية لبطاريات الليثيوم (أو الصوديوم) القابلة لإعادة الشحن". مراجعات كيميائية . 113 (8): 6552-6591 . doi : 10.1021/cr3001862 . PMID 23742145 . 
  11. مانثيرام، أ.؛ جودينوف، ج. ب. (1989). "إدخال الليثيوم في هياكل Fe2 ( SO4 ) 3 " . مجلة مصادر الطاقة . 26 ( 3-4 ): 403-408 . Bibcode : 1989JPS....26..403M . doi : 10.1016/0378-7753(89)80153-3 .
  12. مانثيرام، أ.؛ جودينوف، ج. ب. (1987). "إدخال الليثيوم في هياكل Fe2 ( MO4 ) 3 : مقارنة بين M = W و M = Mo" . مجلة كيمياء الحالة الصلبة . 71 (2): 349-360 . Bibcode : 1987JSSCh..71..349M . doi : 10.1016/0022-4596(87)90242-8 .
  13. ^ بادي، أيه كيه؛ نانجنداسوامي، كانساس؛ جوديناف، جي بي (مايو 1996). ليفيبو٤ : مادة كاثودية جديدة للبطاريات القابلة لإعادة الشحن. الاجتماع ١٨٩ للجمعية الكهروكيميائية.ملخصات اجتماعات الجمعية الكهروكيميائية. المجلد MA1996-01. لوس أنجلوس. ص ٧٣.
  14. بادي ، أ.ك.؛ نانجونداسوامي، ك.س.؛ جودينوف، ج.ب. (أبريل 1997). "الفوسفو-أوليفينات كمواد قطب موجب لبطاريات الليثيوم القابلة لإعادة الشحن" . مجلة الجمعية الكهروكيميائية . 144 (4): 1188-1194 . Bibcode : 1997JElS..144.1188P . doi : 10.1149/1.1837571 .
  15. وانغ ، جياجون ؛ صن، شوليانغ (2015). "أوليفين LiFePO4: التحديات المتبقية لتخزين الطاقة في المستقبل" . مجلة الطاقة والعلوم البيئية . 8 ( 4): 1110-1138 . doi : 10.1039/C4EE04016C . ISSN 1754-5692 . 
  16. زغيب، ك.؛ موجر، أ.؛ جوليان، س.م. (مارس 2012). "نظرة عامة على الأوليفينات في بطاريات الليثيوم للنقل الأخضر وتخزين الطاقة" . مجلة الكيمياء الكهربائية للمواد الصلبة . 16 (3): 835-845 . doi : 10.1007/s10008-011-1629-8 . ISSN 1432-8488 . 
  17. 1 2 3 بلويس، مات (29 يناير 2023). "فوسفات الحديد الليثيوم يصل إلى أمريكا" . أخبار الكيمياء والهندسة .
  18. 1 2 3 4 5 6 7 8 يوغوفيتش، دراغانا؛ أوسكوكوفيتش، دراغان (15 مايو 2009). "مراجعة للتطورات الحديثة في إجراءات تصنيع مساحيق فوسفات حديد الليثيوم" (ملف PDF) . مجلة مصادر الطاقة . 190 (2): 538-544 . Bibcode : 2009JPS...190..538J . doi : 10.1016/j.jpowsour.2009.01.074 . ISSN 0378-7753 . 
  19. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 توبراكجي، أوزان؛ توبراكجي، هاتيس أ.ك.؛ جي، ليون؛ تشانغ، شيانغ وو (2010). "تصنيع وخصائص مساحيق LiFePO4 الكهروكيميائية لبطاريات أيونات الليثيوم" . مجلة كونا للمساحيق والجسيمات . 28 : 50-73 . doi : 10.14356/kona.2010008 . ISSN 0288-4534 . 
  20. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 ويجاريني، أنيسة سوريا؛ كاروناوان، جوتي؛ إكلاس، زيلا تانليجا؛ سومبوجا، أفريانتي؛ مبارك، محمد زكي (2025-08-01). "التطورات الحديثة في تركيب وتصنيع مواد كاثود LiFePO4: مراجعة شاملة" . الأيونات . 31 (8): 7565-7593 . دوى : 10.1007 / s11581-025-06460-5 . ردمك 1862-0760 . 
  21. وانغ ، جياجون؛ صن، شوليانغ (2012). " فهم وتطور طلاء الكربون على مواد الكاثود LiFePO4 لبطاريات الليثيوم أيون" . مجلة علوم الطاقة والبيئة ، 5 ( 1): 5163-5185 . doi : 10.1039/C1EE01263K . ISSN 1754-5692 . 
  22. حامد، ن. أ.؛ وينيغ، س.؛ هاردت، س.؛ هاينزل، أ.؛ شولز، س.؛ ويغرز، هـ. (أكتوبر 2012). "مهابط عالية السعة لبطاريات أيونات الليثيوم من LiFePO4 النانوي التركيب المُصنّع بتقنية التحلل الحراري بالرش اللهبي عالية المرونة وقابلة للتطوير". مجلة مصادر الطاقة . 216 : 76-83 . Bibcode : 2012JPS...216...76H . doi : 10.1016/j.jpowsour.2012.05.047 .
  23. نكاهي، عطية؛ كومار إم آر، أنيل؛ لي، شيا؛ دينغ، سيكسو؛ زغيب، كريم (2024-06-01). "مواد الكاثود المستدامة من LiFePO4 وLiMnxFe1-xPO4 (x=0.1–1) لبطاريات أيونات الليثيوم: مراجعة منهجية من المنجم إلى الهيكل" . علوم وهندسة المواد: R: التقارير . 159 100797. doi : 10.1016/j.mser.2024.100797 . ISSN 0927-796X . 
  24. 1 2 3 شياو، جي؛ كاو، شيا؛ غريدلي، برنارد؛ غولدن، ويليام؛ جي، يوتشن؛ جونسون، ستايسي؛ لو، دونغبينغ؛ لين، فينغ؛ ليو، جون؛ ليو، ييجين؛ ليو، تشاو؛ راميش، هيمانث نيلغوند؛ شي، فيفي؛ شروتن، جيريمي؛ سيمز، ماري جيه. (2025-07-09). "من التعدين إلى التصنيع: التحديات والفرص العلمية وراء إنتاج البطاريات" . مراجعات كيميائية . 125 (13): 6397-6431 . doi : 10.1021/acs.chemrev.4c00980 . ISSN 0009-2665 . PMC 12257466. PMID 40261670 .   
  25. دوري، مهرداد؛ نكاهي، عطية؛ أحمد، صابر؛ دوكينز، جيريمي آي جي؛ سيلفا، تياجو ماثيوس غيمارايس؛ إم آر، أنيل كومار؛ زغيب، كريم (15-11-2025). "استكشاف كاثودات فوسفات الحديد الليثيوم المستدامة لبطاريات أيونات الليثيوم: من المنجم إلى إنتاج المواد الأولية والكاثود" . مجلة مصادر الطاقة . 656 238041. doi : 10.1016/j.jpowsour.2025.238041 . ISSN 0378-7753 . 
  26. دوري، مهرداد؛ نكاهي، عطية؛ أحمد، صابر؛ دوكينز، جيريمي آي جي؛ سيلفا، تياجو ماثيوس غيمارايس؛ إم آر، أنيل كومار؛ زغيب، كريم (15-11-2025). "استكشاف كاثودات فوسفات الحديد الليثيوم المستدامة لبطاريات أيونات الليثيوم: من المنجم إلى إنتاج المواد الأولية والكاثود" . مجلة مصادر الطاقة . 656 238041. doi : 10.1016/j.jpowsour.2025.238041 . ISSN 0378-7753 . 
  27. كانغ، هي تشول؛ جون، داي كيو؛ جين، بو؛ جين، إن مي؛ بارك، كيونغ هي؛ غو، هال بون؛ كيم، كي وون (أبريل 2008). "التخليق الأمثل لمواد الكاثود LiFePO4 في الحالة الصلبة باستخدام الطحن الكروي" . مجلة مصادر الطاقة . 179 (1): 340-346 . doi : 10.1016/j.jpowsour.2007.12.093 .
  28. نكاهي، عطية؛ كومار إم آر، أنيل؛ لي، شيا؛ دينغ، سيكسو؛ زغيب، كريم (2024-06-01). "مواد الكاثود المستدامة من LiFePO4 وLiMnxFe1-xPO4 (x=0.1–1) لبطاريات أيونات الليثيوم: مراجعة منهجية من المنجم إلى الهيكل" . علوم وهندسة المواد: R: التقارير . 159 100797. doi : 10.1016/j.mser.2024.100797 . ISSN 0927-796X . 
  29. تانغ، مينغ؛ كارتر، دبليو. كريغ؛ تشيانغ، ييت-مينغ (1 يونيو 2010). " التحولات الطورية المدفوعة كيميائيًا كهربائيًا في أقطاب الإدخال لبطاريات أيونات الليثيوم: أمثلة في أوليفينات فوسفات فلز الليثيوم" . المراجعة السنوية لبحوث المواد . 40 (1): 501-529 . doi : 10.1146/annurev-matsci-070909-104435 . ISSN 1531-7331 . 
  30. زغيب، ك.؛ جيرفي، أ.؛ هوفينغتون، ب.؛ فيج، أ.؛ ترودو، م.؛ موجر، أ.؛ غودينوف، ج.ب.؛ جوليان، س.م. (15 يونيو 2013). "مراجعة وتحليل بطاريات الليثيوم القابلة لإعادة الشحن القائمة على الأوليفين النانوي: الوضع الراهن والاتجاهات" . مجلة مصادر الطاقة . 232 : 357-369 . doi : 10.1016/j.jpowsour.2012.12.095 . ISSN 0378-7753 . 
  31. جابيرسيك، م؛ دومينكو، ر؛ جامنيك، ج (ديسمبر 2007). "هل حجم الجسيمات الصغير أهم من طلاء الكربون؟ دراسة مثال على كاثودات LiFePO4" . اتصالات الكيمياء الكهربائية . 9 (12): 2778-2783 . doi : 10.1016/j.elecom.2007.09.020 .
  32. ديلاكورت، سي.؛ بويزو، ب.؛ ليفاسور، س.؛ ماسكيلييه، سي. (2006). "تأثيرات الحجم على مساحيق LiFePO4 الخالية من الكربون" . رسائل الكيمياء الكهربائية والحالة الصلبة . 9 (7): A352. doi : 10.1149/1.2201987 .
  33. ^ جيبوت، بيير. كاساس كاباناس، مونتسي؛ لافونت، ليديا؛ ليفاسور، ستيفان؛ كارلاش، فيليب؛ هامليت، ستيفان؛ تاراسكون، جان ماري؛ كريستيان ماسكيلييه (سبتمبر 2008). "إدراج / استخلاص Li أحادي الطور في درجة حرارة الغرفة في LixFePO4 النانوي" . مواد الطبيعة . 7 (9): 741-747 . دوى : 10.1038/nmat2245 . ردمك 1476-1122 . بميد 18660813 .  
  34. ميثونغ، نونغلاك؛ هوانغ، هسياو-ينغ شادو؛ كارتر، دبليو. كريغ؛ تشيانغ، ييت-مينغ (2007). "فجوة امتزاج الليثيوم المعتمدة على الحجم في Li [ sub 1−x ] FePO [ sub 4 ] النانوية " . رسائل الكيمياء الكهربائية والحالة الصلبة . 10 (5): A134. doi : 10.1149/1.2710960 .
  35. كوباياشي، جينكي؛ نيشيمورا، شين-إيتشي؛ بارك، مين-سيك؛ كانو، ريوجي؛ ياشيما، ماساتومو؛ إيدا، تاكاشي؛ يامادا، أتسو (10 فبراير 2009). "عزل أطوار المحلول الصلب في LiₓFePO₄ ذي الحجم المُتحكم به عند درجة حرارة الغرفة" . مواد وظيفية متقدمة . 19 (3): 395-403 . doi : 10.1002/adfm.200801522 . ISSN 1616-301X . 
  36. تشين، شي-بينغ؛ لو، دان؛ تشين، جي؛ تشانغ، يو-هانغ؛ شي، فا-نيان (2022-02-03). "مراجعة حول عيوب وطرق تعديل مادة الكاثود LiFePO4 لبطاريات أيونات الليثيوم" . الطاقة والوقود . 36 (3): 1232-1251 . doi : 10.1021/acs.energyfuels.1c03757 . ISSN 0887-0624 . 
  37. زغيب، ك.؛ موجر، أ.؛ جوليان، س.م. (مارس 2012). "نظرة عامة على الأوليفينات في بطاريات الليثيوم للنقل الأخضر وتخزين الطاقة" . مجلة الكيمياء الكهربائية للمواد الصلبة . 16 (3): 835-845 . doi : 10.1007/s10008-011-1629-8 . ISSN 1432-8488 . 
  38. راماسوبرامانيان، بريندا؛ سونداراجان، سوبرامانيان؛ تشيلابان، فيجيلا؛ ريدي، إم في؛ راماكريشنا، سيرام؛ زغيب، كريم (2022-09-21). "التطورات الحديثة في كاثودات الكربون-LiFePO4 لبطاريات أيونات الليثيوم: مراجعة موجزة" . البطاريات . 8 (10): 133. doi : 10.3390/batteries8100133 . ISSN 2313-0105 . 
  39. ^ تشانغ، يونغ؛ هوو، تشينغ يوان؛ دو، بى بى. وانغ، لي تشن؛ تشانغ، آي تشين؛ سونغ، يان هوا؛ الوقف، يان. لي ، جوانج يين (2012/08/01). "التقدم في مادة الكاثود الجديدة LiFePO4 لبطاريات الليثيوم أيون" . المعادن الاصطناعية . 162 (13): 1315–1326 . دوى : 10.1016/j.synthmet.2012.04.025 . ردمك 0379-6779 . 
  40. يوان، لي-شيا؛ وانغ، تشاو-هوي؛ تشانغ، وو-شينغ؛ هو، شيان-لو؛ تشن، جي-تاو؛ هوانغ، يون-هوي؛ غودينوف، جون ب. (2011). "تطوير وتحديات مادة الكاثود LiFePO4 لبطاريات أيونات الليثيوم" . مجلة علوم الطاقة والبيئة ، 4 (2): 269-284 . doi : 10.1039/C0EE00029A . ISSN 1754-5692 . 
  41. ^ نيشيمورا، شين إيتشي؛ كوباياشي، جينكي؛ أوهوياما، كينجي؛ كانو، ريوجي؛ ياشيما، ماساتومو؛ يامادا ، أتسو (سبتمبر 2008). "التصور التجريبي لانتشار الليثيوم في LixFePO4" . مواد الطبيعة . 7 (9): 707-711 . دوى : 10.1038/nmat2251 . ردمك 1476-4660 . بميد 18690238 .  
  42. وانغ، تشونشنغ؛ هونغ، جيان (2007). "الخصائص الأيونية/الإلكترونية لمواد الكاثود LiFePO4 " . رسائل الكيمياء الكهربائية والحالة الصلبة . 10 (3 ) : A65. doi : 10.1149/1.2409768 .
  43. 1 2 3 سلاوينسكي، فويتشخ أ؛ بلايفورد، هيلين Y.؛ هال، ستيفن. نوربيرج، ستيفان T.؛ إريكسون، ستين جي؛ غوستافسون، توربيورن؛ إدستروم، كريستينا؛ برانت ، ويليام ر. (2019/07/23). "دراسة وظيفة توزيع زوج النيوترونات لـ FePO 4 و LiFePO 4" . كيمياء المواد . 31 (14): 5024-5034 . دوى : 10.1021/acs.chemmater.9b00552 . ردمك 0897-4756 . 
  44. 1 2 أندرسون، أ. (2000-05-01). "استخلاص/إدخال الليثيوم في LiFePO4: دراسة باستخدام حيود الأشعة السينية وطيف موسباور" . أيونيات الحالة الصلبة . 130 ( 1-2 ): 41-52 . doi : 10.1016/S0167-2738(00)00311-8 .
  45. زغيب، ك.؛ موجر، أ.؛ جوليان، س.م. (مارس 2012). "نظرة عامة على الأوليفينات في بطاريات الليثيوم للنقل الأخضر وتخزين الطاقة" . مجلة الكيمياء الكهربائية للمواد الصلبة . 16 (3): 835-845 . doi : 10.1007/s10008-011-1629-8 . ISSN 1432-8488 . 
  46. دود، جيه إل؛ يزامي، ر.؛ فولتز، ب. (2006). "مخطط الطور لـ Li [ sub x ] FePO [ sub 4 ] " . رسائل الكيمياء الكهربائية والحالة الصلبة . 9 (3): A151. doi : 10.1149/1.2164548 .
  47. دود، جوانا ل.؛ فولتز، برنت؛ يزامي، رشيد (7 يوليو 2006). "تحديد مخطط الطور لـ Li x FePO 4" . معاملات الجمعية الكهروكيميائية . 1 (26): 27-38 . doi : 10.1149/1.2209354 . ISSN 1938-5862 . 
  48. ديلاكورت، تشارلز؛ بويزو، فيليب؛ تاراسكون، جان ماري؛ ماسكيلييه، كريستيان (1 مارس 2005). "وجود محلول صلب مدفوع بدرجة الحرارة في LixFePO4 لـ 0 ≤ x ≤ 1" . مجلة نيتشر ماتيريالز . 4 (3): 254-260 . doi : 10.1038/nmat1335 . ISSN 1476-1122 . 
  49. بازانت، مارتن ز. (2017). "الاستقرار الديناميكي الحراري للأنظمة المفتوحة المُحفَّزة والتحكم في فصل الطور بواسطة التحفيز الذاتي الكهربائي" . مناقشات فاراداي . 199 : 423-463 . arXiv : 1704.00608 . doi : 10.1039/C7FD00037E . ISSN 1359-6640 . PMID 28573280 .  
  50. لوف، كوري تي؛ كوروفينا، آنا؛ باتريدج، كريستوفر جيه؛ سويدر-ليونز؛ كارين إي؛ تويغ، مارك إي؛ راماكر، ديفيد إي (2013). "مراجعة LiFePO"أربع آليات لانتقال الطور وملاحظات جديدة من مطيافية امتصاص الأشعة السينية".مجلة الجمعية الكهروكيميائية.160(5):A3153–A3161.doi:10.1149/2.023305jes.
  51. مالك، ر.؛ عبد الله، أ.؛ سيدر، ج.، "مراجعة نقدية لآليات إدخال الليثيوم في LiFePO" 4 أقطاب كهربائية"، مجلة الجمعية الكهروكيميائية، 2013، المجلد 160، الصفحات A3179-A3197.doi:10.1149/2.029305jes
  52. لي، ييانغ؛ تشويه، ويليام سي. (2018-07-01). "الإدخال الكهروكيميائي والكيميائي لتحويل الطاقة والتحويل" . المراجعة السنوية لبحوث المواد . 48 (1): 137-165 . doi : 10.1146/annurev-matsci-070317-124525 . ISSN 1531-7331 . 
  53. ^ ليم، جونجوو؛ لي، ييانغ؛ السيم، دان هاين؛ لذلك، هونغيون؛ لي، سانغ تشول؛ باي، بنغ؛ كوجسويل، دانيال أ. ليو، زوزهاو؛ جين، نورمان؛ يو، يونغ سانغ؛ سالمون، نورمان ج.؛ شابيرو، ديفيد أ. بازانت، مارتن Z .؛ تيليشزاك، توليك؛ تشويه ، ويليام سي. (2016/08/05). "أصل وتباطؤ الديناميكا المكانية التركيبية للليثيوم داخل الجزيئات الأولية للبطارية" . علوم . 353 (6299): 566–571 . دوى : 10.1126/science.aaf4914 . اتش دي ال : 1721.1/107200 . ISSN 0036-8075 . بميد 27493180 .  
  54. ^ تشاو، هونغبو؛ دنغ، هايتاو دين؛ كوهين، الكسندر E.؛ ليم، جونجوو؛ لي، ييانغ؛ فراجاكيس، ديميتريوس؛ جيانغ بنبن. ستوري، بريان د. تشويه، وليام C.؛ براتز، ريتشارد د. بازانت ، مارتن ز. (2023/09/14). "تعلم حركية التفاعل غير المتجانس من فيديوهات الأشعة السينية بكسل بكسل" . طبيعة . 621 (7978): 289-294 . دوى : 10.1038 / s41586-023-06393-x . ISSN 0028-0836 . بمك 10499602 . بميد 37704764 .   
  55. باي، بينغ؛ كوغسويل، دانيال أ.؛ بازانت، مارتن ز. (9 نوفمبر 2011). "كبح انفصال الطور في جسيمات LiFePO4 النانوية أثناء تفريغ البطارية" . رسائل نانو . 11 (11): 4890-4896 . arXiv : 1108.2326 . doi : 10.1021/nl202764f . ISSN 1530-6984 . PMID 21985573 .  
  56. "أشياء يجب أن تعرفها عن بطاريات فوسفات الحديد الليثيوم" . إيكوفلو . 21-07-2025 . تم الاطلاع عليه بتاريخ 16-03-2026 .
  57. بطاريات الليثيوم أيون القابلة لإعادة الشحن والمبنية على مواد الكاثود ذات بنية الأوليفين (LiFePO4 ) - كومار وآخرون ، 15 نوفمبر 2015، تم الاطلاع عليه في 1 أبريل 2020
  58. وارن، كريس (12 مارس 2016). "ما تحتاج إلى معرفته عن بطاريات LiFePO4 " .
  59. 1 2 "بطاريات المركبات الكهربائية - التوقعات العالمية للمركبات الكهربائية 2025 - تحليل" . وكالة الطاقة الدولية . تم الاطلاع عليه بتاريخ 16 مارس 2026 .
  60. 1 2 ريدي، توماس ب.؛ ليندن، ديفيد، محرران. (2011). دليل ليندن للبطاريات ( الطبعة الرابعة). نيويورك: ماكجرو هيل. ISBN  978-0-07-162421-3.
  61. جيانغ، ج.؛ دان، ج. ر. (يناير 2004). "دراسات ARC للاستقرار الحراري لثلاث مواد كاثودية مختلفة: LiCoO2؛ Li [ Ni0.1Co0.8Mn0.1 ] O2؛ وLiFePO4، في محاليل إلكتروليتية من LiPF6 وLiBoB EC/DEC" . اتصالات الكيمياء الكهربائية . 6 (1): 39-43 . doi : 10.1016/j.elecom.2003.10.011 .
  62. ^ بريجر، يوليا. باركهولتز، هيذر م.؛ فريسكويز، أرماندو؛ كامبل، دانيال L.؛ جوبا، بنيامين دبليو؛ رومان كوستاس، جيسيكا؛ فيريرا، سمر ر؛ تشالامالا ، بابو (2020-01-09). "تدهور خلايا الليثيوم أيون التجارية كوظيفة للكيمياء وظروف ركوب الدراجات" . مجلة الجمعية الكهروكيميائية . 167 (12): 120532. بيب كود : 2020JElS..167l0532P . دوى : 10.1149/1945-7111/abae37 . ISSN 0013-4651 . 
  63. تيان، جينبنغ؛ شيونغ، روي؛ شين، ويشيانغ؛ لو، جياهوان (يونيو 2021). "تقدير حالة شحن بطاريات LiFePO4 في المركبات الكهربائية: نهج مدعوم بالتعلم العميق" . الطاقة التطبيقية . 291 116812. doi : 10.1016/j.apenergy.2021.116812 .
  64. لي، جياهاو؛ كلي باريلاس، خواكين؛ غونتر، كليمنس؛ دانزر، مايكل أ. (مايو 2013). "دراسة مقارنة لخوارزميات تقدير حالة الشحن لبطاريات LiFePO4 المستخدمة في المركبات الكهربائية" . مجلة مصادر الطاقة . 230 : 244-250 . doi : 10.1016/j.jpowsour.2012.12.057 .
  65. "بطاريات الرصاص الحمضية مقابل بطاريات الليثيوم فوسفات الحديد " . باور سونيك - حلول بطاريات موثوقة . 25 فبراير 2020.
  66. مونغيرد، كيندال؛ فيسواناثان، فيلايانور؛ باكستر، جوش؛ علم، محمد ساكيب (2022-12-01). "تقييم تكلفة وأداء تكنولوجيا تخزين الطاقة في الشبكة لعام 2022" (ملف PDF) . وزارة الطاقة الأمريكية . تاريخ الاسترجاع: 2025-05-31 . لا تزال بطاريات الليثيوم أيون تهيمن على نشر تخزين الطاقة على نطاق الشبكة نظرًا لكفاءتها العالية، وعمرها التشغيلي الطويل، وتكلفتها المتناقصة؛ وعادةً ما تكون تكلفة الملكية الإجمالية أقل من تكلفة بطاريات الرصاص الحمضية.
  67. جابيرسيك، ميران؛ دومينكو، روبرت؛ جامنيك، جانيز (1 ديسمبر 2007). "هل حجم الجسيمات الصغير أهم من طلاء الكربون؟ دراسة حالة على كاثودات LiFePO4" . اتصالات الكيمياء الكهربائية . 9 (12): 2778-2783 . doi : 10.1016/j.elecom.2007.09.020 . ISSN 1388-2481 . 
  68. وانغ، جياجون؛ صن، شوليانغ (2012-01-01). "فهم وتطور طلاء الكربون على مواد الكاثود LiFePO4 لبطاريات الليثيوم أيون" . مجلة الطاقة والعلوم البيئية . 5 (1): 5163-5185 . doi : 10.1039/C1EE01263K . ISSN 1754-5706 . 
  69. ريدي، توماس ب.؛ ليندن، ديفيد، محرران. (2011). دليل ليندن للبطاريات . ماكجرو هيل أكسس إنجينيرينغ ( الطبعة الرابعة). نيويورك: ماكجرو هيل. ISBN  978-0-07-162421-3.
  70. كانغ، بيونغوو؛ سيدر، جيربراند (مارس 2009). "مواد البطاريات للشحن والتفريغ فائق السرعة" . مجلة نيتشر . 458 (7235): 190-193 . doi : 10.1038/nature07853 . ISSN 0028-0836 . PMID 19279634 .  
  71. أندرسون، آنا س؛ توماس، جون أو؛ كالسكا، بياتا؛ هاغستروم، لينارت (2000). "الاستقرار الحراري للكاثودات القائمة على LiFePO4" . رسائل الكيمياء الكهربائية والحالة الصلبة . 3 (2): 66-68 . doi : 10.1149/1.1390960 . تاريخ الاسترجاع: 18 نوفمبر 2021 .
  72. ^ بريجر، يوليا. باركهولتز، هيذر م.؛ فريسكويز، أرمادو؛ كامبل، دانيل L.؛ جوبا، بنيامين و. (2020). "تدهور خلايا الليثيوم أيون التجارية كوظيفة للكيمياء وظروف ركوب الدراجات" . مجلة الجمعية الكهروكيميائية . 167 (12): 120532. بيب كود : 2020JElS..167l0532P . دوى : 10.1149/1945-7111/abae37 . أوستي 1650174 . S2CID 225506214 .  
  73. روي، إكس إتش؛ جين، واي؛ فينغ، إكس واي؛ تشانغ، إل سي؛ تشين، سي إتش (فبراير 2011). "دراسة مقارنة لأداء الكاثودات LiFePO₄/C وLi₃V₂(PO₄)₃/C في درجات الحرارة المنخفضة لبطاريات أيونات الليثيوم" . مجلة مصادر الطاقة . 196 (4): 2109-2114 . doi : 10.1016/j.jpowsour.2010.10.063 . ISSN 0378-7753 . تاريخ الاسترجاع: 18 نوفمبر 2021 . 
  74. بيتزل، ماتياس؛ دانزر، مايكل أ. (مايو 2014). "الكشف غير المتلف، والتمييز، والقياس الكمي لترسب الليثيوم في بطاريات الليثيوم أيون التجارية" . مجلة مصادر الطاقة . 254 : 80-87 . Bibcode : 2014JPS...254...80P . doi : 10.1016/j.jpowsour.2013.12.060 . ISSN 0378-7753 . تاريخ الاسترجاع: 18 نوفمبر 2021 . 
  75. ليو، هواكيانغ؛ وي، تشونغباو؛ هي، ويدونغ؛ تشاو، جييون (أكتوبر 2017). "المشاكل الحرارية المتعلقة ببطاريات الليثيوم أيون والتقدم الأخير في أنظمة إدارة الحرارة للبطاريات: مراجعة" . تحويل الطاقة وإدارتها . 150 : 304-330 . Bibcode : 2017ECM...150..304L . doi : 10.1016/j.enconman.2017.08.016 . ISSN 0196-8904 . تاريخ الاسترجاع: 18 نوفمبر 2021 . 
  76. ماوجيه، أ.؛ جوليان، س.م.؛ أرماند، م.؛ جودينوف، ج.ب.؛ زغيب، ك. (2017-12-01). "Li(Ni,Co)PO4 كمواد كاثودية لبطاريات الليثيوم: هل سيتحقق الحلم؟" . الرأي الحالي في الكيمياء الكهربائية . 6 (1): 63-69 . doi : 10.1016/j.coelec.2017.10.015 . ISSN 2451-9103 . 
  77. نوفيكوفا، س. أ.؛ كاربوف، م. س.؛ ياروسلافتسيف، أ. ب. (2025-12-01). "مادة كاثود LiCoPO4 عالية الجهد لبطاريات أيونات الليثيوم (مراجعة)". المجلة الروسية للكيمياء الكهربائية . 61 (12): 817-843 . doi : 10.1134/S1023193525700193 . ISSN 1608-3342 . 
  78. واني، تسادوك أحمد؛ سوريش، ج. (15-12-2021). "مراجعة شاملة لمواد الكاثود القائمة على LiMnPO4 لبطاريات أيونات الليثيوم: الاستراتيجيات الحالية لتحسين أدائها" . مجلة تخزين الطاقة . 44 103307. doi : 10.1016/j.est.2021.103307 . ISSN 2352-152X . 
  79. كيم، جونغسون؛ بارك، كيو-يونغ؛ بارك، إنشول؛ يو، جونغ-كيون؛ هونغ، جيهيون؛ كانغ، كيسوك (29-05-2012). "الاستقرار الحراري لمهابط الأوليفين الثنائية من الحديد والمنغنيز لبطاريات الليثيوم القابلة لإعادة الشحن" . مجلة كيمياء المواد . 22 (24): 11964-11970 . doi : 10.1039/C2JM30733B . ISSN 1364-5501 . 
  80. دينغ، يوانفو؛ يانغ، تشونشيانغ؛ زو، كايشيانغ؛ تشين، شوسونغ؛ تشاو، تشنشيا؛ تشن، قوهوا (يوليو 2017). "التطورات الحديثة لمواد الكاثود الغنية بالمنغنيز LiFe1-yMnyPO4 (0.5 ≤ y < 1.0) لبطاريات أيونات الليثيوم عالية الكثافة الطاقية" . مواد الطاقة المتقدمة . 7 (13) 1601958. doi : 10.1002/aenm.201601958 . ISSN 1614-6832 . 
  81. ماسكيلييه، كريستيان؛ كروغينيك، لورانس (14 أغسطس/آب 2013). "هياكل متعددة الأنيونات (الفوسفات، السيليكات، الكبريتات) كمواد أقطاب كهربائية لبطاريات الليثيوم (أو الصوديوم) القابلة لإعادة الشحن" . مراجعات كيميائية . 113 (8): 6552-6591 . doi : 10.1021/cr3001862 . ISSN 0009-2665 . PMID 23742145 .  
  82. US9362562B2 ، أرماند، ميشيل؛ جودينوف، جون ب. وبادي ، أكشايا ك . وآخرون، "مواد الكاثود لبطاريات الليثيوم الثانوية (القابلة لإعادة الشحن)"، صادر بتاريخ 2016-06-07 
  83. CA2803760C ، جودينوف، جون ب.؛ بادي، أكشايا ؛ نانجونداسوامي، ك.س. وآخرون، "مواد الكاثود التي تتكون من ناسيكون معيني الأوجه لبطاريات الليثيوم الثانوية (القابلة لإعادة الشحن)"، صدر في 30 يونيو 2015 
  84. بازل، كلاريانت المحدودة. "Especialidades químicas da Clariant" . كلاريانت المحدودة
  85. US7457018B2 ، أرماند، ميشيل؛ غوتييه، ميشيل ؛ ماغنان، جان فرانسوا وآخرون، "طريقة تصنيع مادة كربونية تعتمد على LiMPO4"، صدرت بتاريخ 25-11-2008 
  86. US8647778B2 ، غوتييه، لوران؛ غوتييه، ميشيل ؛ لافوا، دونالد وآخرون، "عملية تحضير مركبات الإدخال الكهروفعالة ومواد الأقطاب الكهربائية المشتقة منها"، صادر بتاريخ 11 فبراير 2014 
  87. US8003250B2 ، تشيانغ، ييت مينغ؛ غوزدز، أنتوني إس. ورايلي الابن، جيلبرت إن.، "خلايا كهروكيميائية عالية الطاقة وكثافة القدرة"، صدرت في 23 أغسطس 2011 
  88. US7087348B2 ، هولمان، ريتشارد ك.؛ تشيانغ، ييت مينغ ؛ غوزدز، أنتوني س . وآخرون، "جسيمات قطب كهربائي مطلية للأقطاب الكهربائية المركبة والخلايا الكهروكيميائية"، صادر بتاريخ 2006-08-08 
  89. تايلور، إي. جينينغز؛ إنمان، ماريا (1 مارس 2020). "نظرة على قانون براءات الاختراع: تسجيل براءة اختراع لنظام خلية وقود متجددة موحدة لتطبيقات تخزين الطاقة الفضائية - دراسة حالة" . واجهة الجمعية الكهروكيميائية . 29 (1): 37-42 . doi : 10.1149/2.F04201IF .
  90. "المكتب الأوروبي للبراءات يلغي براءة اختراع جامعة تكساس الأوروبية بشأن فوسفات الليثيوم المعدني؛ نعمة للتكافؤ" .
  91. "شركة NTT تسوي دعوى قضائية بشأن براءات اختراع بطاريات الليثيوم أيون" .