ميسيتيلين

الميسيتيلين، _أو 1،3،5 -ثلاثي ميثيل بنزين، هو مشتق من البنزين يحتوي على ثلاث مجموعات ميثيل متناظرة حول الحلقة. أما متصاوغا ثلاثي ميثيل بنزين الآخران _فهما 1،2،4 - ثلاثي ميثيل بنزين (السودوكومين) و1،2،3 -ثلاثي ميثيل بنزين (الهيميميليتين). جميع هذه المركبات الثلاثة لها الصيغة الكيميائية C₆H₃(CH₃)₃، والتي تُختصر عادةً إلى C₆H₃Me₃ . الميسيتيلين سائل _عديم اللون _ذو رائحة _{عطرية حلوة .} وهو أحد مكونات قطران الفحم ، مصدره التقليدي. كما أنه مادة أولية للعديد من _المواد الكيميائية الدقيقة . مجموعة الميسيتيل _{( Mes) هي مجموعة} ^بديلة صيغتها الكيميائية _{C₆H₂Me₃} ، وتوجد في العديد من المركبات الأخرى. [ ^{5 ]}

يتم تحضير الميسيتيلين عن طريق عملية نقل الألكيل للزيلين فوق محفز حمضي صلب : ^{[ 5 ]}

2 C6H4 ( CH3 ) ₂ ⇌ _C6H3 ( _{CH3 )} 3 + _C6H5CH3​​_​​_​​_​​_​​_​     

C₆H₄ ( CH₃ ) _₂ + CH₃OH → _C₆H₃ ( CH₃ ₎ ₃ + _{H₂O​​​}​_​​_​​_​​      

على الرغم من أنه غير عملي، إلا أنه يمكن تحضيره عن طريق التثليث للبروبين ، والذي يتطلب أيضًا عامل حفاز حمضي ، مما ينتج عنه خليط من 1،3،5- و1،2،4-ثلاثي ميثيل بنزين.

يُعدّ تكوين ثلاثي الأسيتون عبر تكثيف الألدول ، والذي يتم تحفيزه وتجفيفه بواسطة حمض الكبريتيك، طريقة أخرى لتخليق الميسيتيلين. ^{[ 6 ]}

يؤدي أكسدة الميسيتيلين بحمض النيتريك إلى إنتاج حمض التريميسيك ، _C₆H₃ (COOH) _{₃ .} وباستخدام ثاني أكسيد المنغنيز ، وهو عامل مؤكسد أضعف ، يتكون 3،5-ثنائي ميثيل بنزالدهيد . يتأكسد الميسيتيلين بواسطة حمض ثلاثي فلورو أسيتيك لإنتاج الميسيتول (2،4،6-ثلاثي ميثيل فينول). ^{[ 7 ]} يحدث البرومة بسهولة، مما ينتج عنه بروميد الميسيتيل . ^{[ 8 ]}

( _CH₃ ) _₃C₆H₃ + Br₂ → _{( CH₃ )} ₃C₆H₂Br + _HBr​​_​​_​​

الميسيتيلين هو ربيطة في الكيمياء العضوية المعدنية ، ومن الأمثلة على ذلك مركب الموليبدينوم العضوي [( η ⁶ -C ₆ H ₃ Me ₃ )Mo(CO) ₃ ] ^{[ 9 ]} والذي يمكن تحضيره من سداسي كربونيل الموليبدينوم .

يُستخدم الميسيتيلين بشكل أساسي كمادة أولية لـ 2،4،6-ثلاثي ميثيل أنيلين ، وهو مادة أولية للملونات. يُحضّر هذا المشتق عن طريق النترجة الأحادية الانتقائية للميسيتيلين، مع تجنب أكسدة مجموعات الميثيل. ^{[ 10 ]}

استخدامات متخصصة

يُستخدم الميسيتيلين في المختبرات كمذيب متخصص. وفي صناعة الإلكترونيات، يُستخدم الميسيتيلين كمُظهِر للسيليكونات القابلة للتشكيل الضوئي نظرًا لخصائصه المذيبة.

تقع ذرات الهيدروجين العطرية الثلاث في الميسيتيلين في بيئات إزاحة كيميائية متطابقة. ولذلك، فإنها تُظهر قمة واحدة فقط بالقرب من 6.8 جزء في المليون في طيف الرنين النووي المغناطيسي للبروتون ^(1H NMR) ؛ وينطبق الأمر نفسه على بروتونات الميثيل التسعة ، التي تُظهر قمة مفردة بالقرب من 2.3 جزء في المليون. لهذا السبب، يُستخدم الميسيتيلين أحيانًا كمعيار داخلي في عينات الرنين النووي المغناطيسي التي تحتوي على بروتونات عطرية. ^{[ 11 ]}

إحدى طرق تحضير حمض اليوفيتيك هي الحصول على المنتج عن طريق أكسدة الميسيتيلين. ^{[ 12 ]}

يتم أحيانًا تحضير كميات مخبرية من الميسيتالدهيد من الميسيتيلين في أحد أشكال تفاعل جاترمان . ^{[ 13 ]}

تم تحضير الميسيتيلين لأول مرة عام 1837 على يد الكيميائي الأيرلندي روبرت كين ، بتسخين الأسيتون مع حمض الكبريتيك المركز. ^{[ 14 ]} أطلق كين على مادته الجديدة اسم "ميسيتيلين" لأن الكيميائي الألماني كارل رايشنباخ كان قد أطلق على الأسيتون اسم "ميسيت" (من الكلمة اليونانية μεσίτης، أي الوسيط)، ^{[ 15 ]} واعتقد كين أن تفاعله قد أدى إلى نزع الماء من الميسيت، محولًا إياه إلى ألكين ، وهو "ميسيتيلين". ^{[ 16 ]} مع ذلك، كان تحديد كين للتركيب الكيميائي ("الصيغة التجريبية") للميسيتيلين غير صحيح. وقدّم أوغست دبليو فون هوفمان تحليلًا دقيقًا للعناصر عام 1849، على الرغم من أن فون هوفمان أخطأ أيضًا في الصيغة التجريبية لأنه استخدم الوزن الذري السائد آنذاك للكربون وهو 6. ^{[ 17 ]} في عام 1866 قدم أدولف فون باير صيغة تجريبية صحيحة، لكنه اقترح بنية رباعي الحلقات [3.1.1.1 ^1، 3.1 ^3،5 ]نونان: ^{[ 18 ]}

وأخيرًا، قدم ألبرت لادنبورغ دليلًا قاطعًا على أن الميسيتيلين هو ثلاثي ميثيل بنزين في عام 1874، والذي كتبه من حيث بنزين لادنبورغ (انظر بنزين §  صيغة الحلقة ): ^{[ 19 ]}

تُسمى المجموعة (CH₃ _{) ₃C₆H₂-} بالميسيتيل ₍ رمز المجموعة العضوية: Mes). تُحضّر مشتقات الميسيتيل، مثل رباعي ميسيتيل الحديد، عادةً من كاشف غرينيارد ( _CH₃ ) ₃C₆H₂MgBr _. [ ₂₀ ] ^{نظرًا لحجمها الفراغي} الكبير، تُستخدم مجموعة الميسيتيل كمجموعة حجب كبيرة في _{التحفيز} غير المتماثل (لتعزيز الانتقائية الفراغية أو الانتقائية الضوئية) وفي الكيمياء العضوية الفلزية (لتثبيت مراكز الفلزات ذات حالة الأكسدة المنخفضة أو عدد التناسق المنخفض). قد تكون النظائر الأكبر حجمًا ذات الحجم الفراغي الأكبر، مثل _2،6 - _ثنائي أيزوبروبيل فينيل ₍ Dipp) ومجموعات Tripp ( ( ^iPr ) _₃C₆H₂ , Is ) و _supermesityl (( ^tBu ) _{₃C₆H₂ , Mes} *) ، أكثر فعالية في تحقيق هذه الأهداف.

يُعد الميسيتيلين أيضاً مركباً عضوياً متطايراً رئيسياً في المناطق الحضرية ، وينتج عن الاحتراق . ويلعب دوراً هاماً في تكوين الهباء الجوي والأوزون التروبوسفيري ، فضلاً عن تفاعلات أخرى في كيمياء الغلاف الجوي .